一种聚氨酯弹性体及其制备方法技术

本发明专利技术属于聚合物领域，具体涉及一种聚氨酯弹性体及其制备方法。所述聚氨酯弹性体的制备方法包括以下步骤：(1)将二异氰酸酯与硅烷偶联剂混合并进行缩合反应，所述硅烷偶联剂具有两个氨基，所述二异氰酸酯与硅烷偶联剂的摩尔比为(5～10):1，得到缩合反应产物；(2)将所述缩合反应产物与多元醇和扩链剂进行缩聚反应，得到含有聚氨酯弹性体的产物。采用本发明专利技术提供的方法制得的聚氨酯弹性体具有高粘结性能。

【技术实现步骤摘要】
一种聚氨酯弹性体及其制备方法
本专利技术属于聚合物领域，具体涉及一种聚氨酯弹性体及其制备方法。
技术介绍
聚氨酯TPU弹性体可以通过挤出、注塑、压延、流延、吹塑等生产工艺加工出不同结构及形状的产品。然而，传统的TPU弹性体所加工出的产品不易粘结，并且如果将TPU材料与其他材料相互粘结，需要用有机处理剂对TPU材料的表面进行预处理，这些有机处理剂对TPU材料具有腐蚀作用。此外，这些有机处理剂中含有大量的溶剂，在使用过程中，容易挥发至大气中，造成环境污染。再则，有些无法用处理剂处理的TPU异型材，则无法与其他材料粘结牢固，从而限制了TPU异型材的应用。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有的TPU弹性体不易粘结的问题，而提供一种具有高粘结性能的TPU弹性体及其制备方法。具体地，本专利技术提供了一种聚氨酯弹性体的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)将二异氰酸酯与硅烷偶联剂混合并进行缩合反应，所述硅烷偶联剂具有两个氨基，所述二异氰酸酯与硅烷偶联剂的摩尔比为(5～10):1，得到缩合反应产物；(2)将所述缩合反应产物与多元醇和扩链剂进行缩聚反应，得到含有聚氨酯弹性体的产物。优选地，所述硅烷偶联剂具有一个伯胺和一个仲胺。优选地，所述硅烷偶联剂选自N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷(分子式为NH2(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3)、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷(分子式为NH2(CH2)2NH(CH2)3Si(OC2H5)3)、3-脲丙基三甲氧基硅烷(分子式为C7H18N2O4Si)和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(分子式为C8H22N2O2Si)中的至少一种，这几种硅烷偶联剂的分子式分别如式(1)～式(4)所示：优选地，步骤(1)中，所述混合的方式为将所述硅烷偶联剂以30～150g/min的速率滴加至搅拌下的二异氰酸酯中，且在所述滴加的过程将体系温度控制在60℃以下。当所述硅烷偶联剂为具有一个伯胺和一个仲胺的硅烷偶联剂时，由于伯胺与二异氰酸酯的反应速率较快，而仲胺与二异氰酸酯的反应速率较慢，采用以上优选方式对硅烷偶联剂和二异氰酸酯进行混合，能够控制伯胺和仲胺与异氰酸根反应的速率，从而将硅烷偶联剂有效地接枝进入二异氰酸酯中，进而进入TPU分子链锻中，使得最终获得的TPU具有非常优异的粘结性能。优选地，所述二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、己二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)和四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)中的至少一种。在本专利技术中，所述多元醇中的羟基为三个以上。优选地，所述多元醇为高分子多元醇，最优选选自聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚己内酯二元醇和聚碳酸酯二元醇中的至少一种。此外，所述高分子多元醇的数均分子量(Mn)优选为1000～2000。优选地，所述扩链剂为二元醇，最优选选自乙二醇、聚乙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇中的至少一种。优选地，所述多元醇中的羟基与扩链剂中的羟基的总含量与所述二异氰酸酯中的异氰酸根的总含量的摩尔比为(0.75～0.90):1。优选地，所述扩链剂与二异氰酸酯的摩尔比为(0.5～1):1。优选地，所述缩合反应的条件包括温度为60～120℃，时间为20～120分钟。优选地，所述缩聚反应的条件包括温度为60～90℃，时间为20～120分钟。优选地，本专利技术提供的聚氨酯弹性体的制备方法还包括在所述缩聚反应之前和/或所述缩聚反应的过程中，将助剂加入缩聚反应体系中。优选地，所述助剂选自抗黄变剂、消泡剂和增粘剂中的至少一种。优选地，相对于100重量份的所述多元醇，所述抗黄变剂的用量为0.5～2.0重量份，所述消泡剂的用量为0.2～1重量份，所述增粘剂的用量为10～20重量份。其中，所述抗黄变剂的具体实例包括但不限于：双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯光稳定剂、2-(2'-羟基-3',5'-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑紫外线吸收剂、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯抗氧剂中的至少一种。所述消泡剂的具体实例包括但不限于：有机硅类消泡剂、丙烯酸类消泡剂中的至少一种。所述增粘剂选自苯乙烯-马来酸酐共聚合物、氢化松香、萜烯树脂、单羟基高聚物、聚酰胺树脂、氨基树脂、丙烯酸酯聚合物、萜烯-酚醛树脂中的至少一种。优选地，所述缩聚反应在催化剂的存在下进行，且所述催化剂选自有机铋、有机银、有机锆、有机汞、有机锡和有机锌中的至少一种，具体优选各自独立地选自新癸酸铋、异辛酸铋、异辛酸锌、醋酸苯汞、醋酸氧化银、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸马来酸二丁基锡中的至少一种。优选地，本专利技术提供的聚氨酯弹性体的制备方法还包括：(3)将步骤(2)得到的含有聚氨酯弹性体的产物倒入镀铁氟龙铝盘中，并放入110℃～120℃流水线烘道进行固化，之后将固化产物进行破碎造粒，得到聚氨酯弹性体颗粒；或者，或将步骤(2)得到的含有聚氨酯弹性体的产物注入双螺杆挤出机中进行固化，之后将固化产物进行破碎造粒，得到聚氨酯弹性体颗粒。根据本专利技术的一种具体实施方式，所述聚氨酯弹性体的制备方法包括：(a)将高分子多元醇和二元醇扩链剂在100℃～120℃的高温下进行抽真空脱水，待原材料中的水分含量低于0.05wt％以后，冷却至常温备用；(b)将脱水后的高分子多元醇、二元醇扩链剂和助剂在充氮气的反应釜中混合均匀，作为待反应的混合液；(c)在反应釜中充入氮气，将二异氰酸酯加入反应釜中，高速搅拌；将硅烷偶联剂缓慢滴加到该反应釜中，此时反应釜内的温度将逐步升高，控制反应釜内的温度在60℃以下，待硅烷偶联剂完全加入后，将温度控制在60～120℃，继续高速搅拌20～40分钟，得到缩合反应产物；(d)将高分子多元醇、二元醇扩链剂和助剂的混合液缓慢加入上述反应釜中，将该反应釜内的温度控制在60～90℃，待混合液完全加入后，继续高速搅拌20～40分钟，得到含有聚氨酯弹性体的产物；(e)将步骤(d)得到的含有聚氨酯弹性体的产物倒入镀铁氟龙铝盘中，并放入110℃～120℃流水线烘道高温固化1～6小时，之后将固化块破碎造粒，制得TPU弹性体颗粒；或者，将步骤(d)得到的含有聚氨酯弹性体的产物注入双螺杆挤出机中，在双螺杆挤出机中完成弹性体的固化，通过双螺杆挤出机的模头进行挤出造粒，制得TPU弹性体颗粒。本专利技术还提供了由上述方法制备得到的聚氨酯弹性体。与传统TPU弹性体的合成工艺不同，为了实现所合成的TPU弹性体具有易于粘结的特性，本专利技术在合成过程中将硅烷偶联剂作为增粘改性剂接枝进TPU弹性体的分子链段中。其中，由于硅烷偶联剂原材料中含有易于与二异氰酸酯反应的氨基基团，在合成过程中采用先将硅烷偶联剂与过量的二异氰酸酯进行缩合反应，之后再将缩合反应产物与多元醇以及扩链剂进行缩聚反应的方案，即可实现将氨基偶联剂接枝进TPU弹性体的分子链段中，从而实现所合成的TPU弹性体具有易于粘结的特性。本专利技术的有益效果为：所制得的TPU弹性体具有优异的粘结性能，无需采用有机处理剂处理制品表面即可与胶粘剂粘结牢固，可实现粘结牢固的性能要求，免除了有机处理剂的预处理工序，简化了操作流程，从而本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)将二异氰酸酯与硅烷偶联剂混合并进行缩合反应，所述硅烷偶联剂具有两个氨基，所述二异氰酸酯与硅烷偶联剂的摩尔比为(5～10):1，得到缩合反应产物；(2)将所述缩合反应产物与多元醇和扩链剂进行缩聚反应，得到含有聚氨酯弹性体的产物。

【技术特征摘要】
1.一种聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)将二异氰酸酯与硅烷偶联剂混合并进行缩合反应，所述硅烷偶联剂具有两个氨基，所述二异氰酸酯与硅烷偶联剂的摩尔比为(5～10):1，得到缩合反应产物；(2)将所述缩合反应产物与多元醇和扩链剂进行缩聚反应，得到含有聚氨酯弹性体的产物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂具有一个伯胺和一个仲胺；优选地，所述硅烷偶联剂选自N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-脲丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述混合的方式为将所述硅烷偶联剂以30～150g/min的速率滴加至搅拌下的二异氰酸酯中，且在所述滴加的过程将体系温度控制在60℃以下。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯中的至少一种；所述多元醇为高分子多元醇，优选选自聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚己内酯二元醇和聚碳酸酯二元醇中的至少一种；所述扩链剂为二元醇，优选选自乙二醇、聚乙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇中的至少一种。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其特征在于，所述多元醇中的羟基与扩链剂中的羟基的总含量与所述二异氰酸酯中的异氰酸根的总含量的摩尔比为(0.75～0.90):1；所述扩链剂与二异氰酸酯的摩尔比为(0.5～1):1。6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其特征在于，所述缩...

【专利技术属性】
技术研发人员：卢良伟，童华德，兰永盛，饶文川，
申请(专利权)人：厦门誉匠复合材料有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35