烯烃聚合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种烯烃聚合物，其具有优异的加工性和尺寸稳定性，因此可用于管材等的吹塑成型。

Olefin polymers and their preparation methods

The invention provides an olefin polymer, which has excellent processability and dimensional stability, and can be used for blow moulding of pipes, etc.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃聚合物及其制备方法
相关申请的交叉引用本申请要求享有在2017年1月12日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0005293号的优先权和权益，其公开内容以整体引用的方式并入本文中。本专利技术涉及一种具有优异的加工性和尺寸稳定性的烯烃聚合物，及其制备方法。
技术介绍
用于大直径高压管材的聚烯烃树脂通常需要耐高压特性和优异的加工性。耐高压特性通常是可在高密度区域表现的物理性质，这是因为聚烯烃树脂中的结晶度越高，则模量增加且承受高压的强度增加。然而，常规管材必须确保长期耐压稳定性至少50年，但是存在如下缺点：如果密度高，则对于脆性断裂模式的耐性降低，并且长期耐压特性劣化。另外，如果聚烯烃树脂的分子量低或多分散指数小，则在加工大直径管材时会发生松垂(sagging)现象，并且难以加工管材。应该采用具有高分子量和非常宽的多分散指数的聚烯烃树脂来解决这些问题。特别是，如果分子量高，则挤出负荷增加且管材外观差，因此必须要求非常宽的多分散指数。尽管已经进行了改进这些问题的尝试，但是仍存在不能同时满足产品的物理性质和加工性的问题。因此，长期需要制造在长期稳定性和加工性之间取得平衡的优质产品。另一方面，可以通过出模膨胀比来评价聚烯烃树脂的加工性。出模膨胀比需要昂贵的分析仪器进行测量，并且测量误差相对较大，这是开发用于高压管材的新树脂的障碍。
技术实现思路
【技术问题】本专利技术的一个目的是提供一种烯烃聚合物，它具有优异的加工性和尺寸稳定性，因此可用于管材等的中空成型。本专利技术的另一个目的是提供一种制备上述烯烃聚合物的方法。本专利技术的又一个目的是提供一种包含上述烯烃聚合物的成型制品。本专利技术的再一个目的是提供一种预测聚合物的物理性质的方法，特别是烯烃聚合物的2LBloma膨胀特性。【技术方案】根据本专利技术的一个实施方式，提供了一种具有1.2至2.2的根据以下式1确定的2LBloma膨胀值的烯烃聚合物：[式1]2LBloma膨胀＝(毛细管膨胀)×c1+(Mz+1)×c2+c3在以上式1中，c1＝1.27，c2＝2.40E-7，并且c3＝-0.940。烯烃聚合物可以具有300,000g/mol至6,000,000g/mol的Z均分子量(Mz+1)。而且，烯烃聚合物可具有1.3至2.2的毛细管膨胀。此外，烯烃聚合物可具有0.930g/cm3至0.960g/cm3的密度。此外，烯烃聚合物可具有0.01g/10min至2g/10min的熔体指数，其根据标准ASTMD1238在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量。此外，烯烃聚合物可具有2.5至30的多分散指数(PDI)。此外，烯烃聚合物可以是乙烯和α-烯烃的共聚物，更具体而言，乙烯和1-辛烯、1-己烯或1-丁烯的共聚物。根据本专利技术的另一个实施方式，其提供了一种用于制备烯烃聚合物的方法，该方法包括在催化剂组合物的存在下聚合烯烃单体的步骤，该催化剂组合物包含一种或多种由以下化学式1表示的第一茂金属化合物，一种或多种由以下化学式3表示的第二茂金属化合物；以及一种或多种由以下化学式4表示第三茂金属化合物：[化学式1]在上述化学式1中，A为氢、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基、C7-20芳基烷基、C1-20烷氧基、C2-20烷氧基烷基、C3-20杂环烷基或C5-20杂芳基；D是-O-、-S-、-N(R)-或-Si(R)(R')-，其中R和R'彼此相同或不同，且各自独立地代表氢、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基或C6-20芳基，L是C1-10直链或支链亚烷基；B是碳、硅或锗；Q为氢、卤素、C1-20烷基、C3-20环烷基、C2-20烯基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基或C7-20芳基烷基；M为第4族过渡金属；X11和X12彼此相同或不同，且各自独立地表示卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C6-20芳基、硝基、酰氨基、C1-20烷基芳基、C2-20烷氧基或C1-20磺酸酯基(sufonate)；C1和C2彼此相同或不同，并且各自独立地由下列化学式2a、2b和2c中的任一个表示，条件是排除C1和C2均为化学式2c的情况：[化学式2a][化学式2b][化学式2c]在以上化学式2a、2b和2c中，R1至R17和R1'至R9'彼此相同或不同，且各自独立地表示氢、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C1-20烷基甲硅烷基、C1-20甲硅烷基烷基、C1-20烷氧基甲硅烷基、C1-20烷氧基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基或C7-20芳基烷基，以及，R10至R17的相邻的两个或多个取代基可彼此连接以形成取代或未取代的脂肪族或芳香族环；[化学式3]在上述化学式3中，M1为第4族过渡金属；R21至R28的至少一个是-(CH2)n-ORa(其中Ra是C1-6直链或支链烷基，以及n是2至10的整数)，且其他彼此相同或不同，且各自独立地表示氢、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基或C7-20芳基烷基，或者，其相邻的两个或多个取代基可彼此连接以形成取代或未取代的脂肪族或芳香族环；X21和X22彼此相同或不同，且各自独立地表示卤素、C1-20烷基、C2-10烯基、C3-20环烷基、C7-40烷基芳基、C7-40芳基烷基、C6-20芳基、C1-20烷叉基(alkylidene)、氨基、C2-20烷基烷氧基或C7-40芳基烷氧基；[化学式4]在上述化学式4中，M2为第4族过渡金属；R31至R34的至少一个是-(CH2)n-ORa(其中Ra是C1-6直链或支链烷基，以及n是2至10的整数)，且其他彼此相同或不同，且各自独立地表示氢、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基或C7-20芳基烷基，或者，其相邻的两个或多个取代基可彼此连接以形成取代或未取代的脂肪族或芳香族环；Rb和Rc彼此相同或不同，且各自独立地表示氢、C1-20烷基、C3-20环烷基、C1-10烷氧基、C2-20烷氧基烷基、C6-20芳基、C6-10芳氧基、C2-20烯基、C7-40烷基芳基、C7-40芳基烷基、C8-40芳基烯基或C2-10炔基；X31和X32彼此相同或不同，且各自独立地表示卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C7-40烷基芳基、C7-40芳基烷基、C6-20芳基、C1-20烷叉基、氨基、C2-20烷基烷氧基、或C7-40芳基烷氧基；Q1和Q2彼此相同或不同，且各自独立地表示氢、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基或C7-20芳基烷基。在上述制备方法中，基于100重量份的第一茂金属化合物，催化剂组合物可各自独立地含有50至200重量份的量的第二茂金属化合物和第三茂金属化合物。此外，催化剂组合物可以进一步包括选自以下化学式5的含铝第一助催化剂和以下化学式6的基于硼酸盐的助催化剂中的一种或多种助催化剂：[化学式5]-[Al(R31)-O-]k-在以上化学式5中，R31各自独立地为卤素、具有1至20个碳原子的卤素取代或未取代的烃基，k为2以上的整数本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烯烃聚合物，其具有1.2至2.2的根据以下式1确定的2L Bloma膨胀值：[式1]2L Bloma膨胀＝(毛细管膨胀)×c1+(Mz+1)×c2+c3在以上式1中，c1＝1.27，c2＝2.40E‑7，并且c3＝‑0.940。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.01.12 KR 10-2017-00052931.一种烯烃聚合物，其具有1.2至2.2的根据以下式1确定的2LBloma膨胀值：[式1]2LBloma膨胀＝(毛细管膨胀)×c1+(Mz+1)×c2+c3在以上式1中，c1＝1.27，c2＝2.40E-7，并且c3＝-0.940。2.根据权利要求1所述的烯烃聚合物，其中，Z均分子量(Mz+1)是300,000g/mol至6,000,000g/mol。3.根据权利要求1所述的烯烃聚合物，其中，所述毛细管膨胀是1.3至2.2。4.根据权利要求1所述的烯烃聚合物，其中，其具有0.930g/cm3至0.960g/cm3的密度。5.根据权利要求1所述的烯烃聚合物，其中，其具有0.01g/10min至2g/10min的熔体指数，这是根据标准ASTMD1238在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。6.根据权利要求1所述的烯烃聚合物，其中，其具有2.5至30的多分散指数。7.根据权利要求1所述的烯烃聚合物，其为乙烯和α-烯烃的共聚物。8.根据权利要求1所述的烯烃聚合物，其为乙烯；以及1-辛烯、1-己烯或1-丁烯的共聚物。9.一种制备根据权利要求1所述的烯烃聚合物的方法，该方法包括在催化剂组合物的存在下聚合烯烃单体的步骤，该催化剂组合物包含一种或多种由以下化学式1表示的第一茂金属化合物，一种或多种由以下化学式3表示的第二茂金属化合物；以及一种或多种由以下化学式4表示第三金属茂化合物：[化学式1]在上述化学式1中，A为氢、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基、C7-20芳基烷基、C1-20烷氧基、C2-20烷氧基烷基、C3-20杂环烷基或C5-20杂芳基；D是-O-、-S-、-N(R)-或-Si(R)(R')-，其中，R和R'彼此相同或不同，且各自独立地代表氢、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基或C6-20芳基，L是C1-10直链或支链亚烷基；B是碳、硅或锗；Q为氢、卤素、C1-20烷基、C3-20环烷基、C2-20烯基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基或C7-20芳基烷基；M为第4族过渡金属；X11和X12彼此相同或不同，且各自独立地表示卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C6-20芳基、硝基、酰氨基、C1-20烷基芳基、C2-20烷氧基或C1-20磺酸酯基；以及C1和C2彼此相同或不同，并且各自独立地由下列化学式2a、2b和2c表示的任一个化合物表示，条件是排除C1和C2均为化学式2c的情况：[化学式2a][化学式2b][化学式2c]在以上化学式2a、2b和2c中，R1至R17和R1'至R9'彼此相同或不同，且各自独立地表示氢、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C1-20烷基甲硅烷基、C1-20甲硅烷基烷基、C1-20烷氧基甲硅烷基、C1-20烷氧基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基或C7-20芳基烷基，以及，R10至R17的相邻的两个或多个取代基可彼此连接以形成取代或未取代的脂肪族或芳香族环；[化学式3]在上述化学式3中，M1为第4族过渡金属；R21至R28的至少一个是-(CH2)n-ORa(其中Ra是C1-6直链或支链烷基，以及n是2至10的整数)，且...

【专利技术属性】
技术研发人员：金重洙，宋慇擎，宋洛圭，洪大植，金时龙，申殷姈，俞荣锡，洪闰基，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国,KR