碘化脂肪酸乙酯的制备方法技术

一种碘化脂肪酸乙酯的制备方法包含下列步骤：(1)混合脂质与多质子酸水溶液，得到一混合溶液，其中，该脂质为三酸甘油酯或脂肪酸乙酯；及(2)将碱金属碘化物加入该混合溶液中进行碘化反应，其中，当该脂质为三酸甘油酯时，该步骤(2)后还进行步骤(3)，该步骤(3)是使由该步骤(2)所得到的碘化产物进行乙酯化反应。本发明专利技术碘化脂肪酸乙酯的制备方法因具备较快的反应速率而能有效缩短反应时间。

Preparation of Ethyl Iodide Fatty Acids

The preparation method of an iodized fatty acid ethyl ester comprises the following steps: (1) mixing lipid with polyprotonic acid aqueous solution to obtain a mixed solution, in which the lipid is triglyceride or fatty acid ethyl ester; and (2) adding alkali metal iodide into the mixed solution for iodization reaction, in which when the lipid is triglyceride, the step (2) then proceeding to step (3), and (3) proceeding to step (3). 3) The iodized product obtained by the step (2) is etherified. The preparation method of the iodized fatty acid ethyl ester of the invention can effectively shorten the reaction time because of its fast reaction rate.

【技术实现步骤摘要】
碘化脂肪酸乙酯的制备方法
本专利技术涉及一种脂肪酸乙酯的制备方法，特别是涉及一种碘化脂肪酸乙酯的制备方法。
技术介绍
由法国GUERBET公司所生产的利比多(LIPIODOL)为一种医疗临床最常使用的造影液，它的成分为碘化罂粟籽油脂肪酸乙酯。由于碘具有阻挡X光穿透的特性而能在人体内分布产生对比图像，所以利比多(LIPIODOL)可用于血管、子宫输卵管、尿道、唾腺、脓肿、胆管、瘘管或淋巴腺的显影，特别适合用于协助医生诊断肝癌疾病或是用于观察肝癌栓塞的治疗效果。随着肝癌成为现代最常见的癌症之一，利比多(LIPIODOL)的需求量也跟着逐年攀升。目前已有各种针对如何以价格低廉且取得容易的食用油脂为原料来制备碘化脂肪酸乙酯的研究，希望能合成出和利比多(LIPIODOL)具有相似物化特性的碘化脂肪酸乙酯。例如CN103045373B与CN101676255A即揭示通过先合成出碘化氢气体或氢碘酸后，再使由植物油所形成的脂肪酸乙酯和碘化氢气体或氢碘酸进行碘化反应，以制得碘化脂肪酸乙酯。然而，前述无论是利用碘化氢气体或氢碘酸制备的方法反应速率皆很慢，都需经较长时间的反应才能制备出符合利比多(LIPIODOL)之物化特性(例如碘含量)的碘化脂肪酸乙酯。因此，如何找到一种反应速率快的碘化脂肪酸乙酯的制备方法，成为目前致力研究的目标。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种反应速率快的碘化脂肪酸乙酯的制备方法。本专利技术的碘化脂肪酸乙酯的制备方法包含下列步骤：步骤(1)：混合脂质与多质子酸水溶液，得到一混合溶液，其中，该脂质为三酸甘油酯或脂肪酸乙酯；及步骤(2)：将碱金属碘化物加入该混合溶液中进行碘化反应，其中，当该脂质为三酸甘油酯时，该步骤(2)后还进行步骤(3)，该步骤(3)是使由该步骤(2)所得到的碘化产物进行乙酯化反应。本专利技术的功效在于：由于本专利技术制备方法是先混合脂质(三酸甘油酯或脂肪酸乙酯)与多质子酸水溶液后，才将碱金属碘化物加入该混合溶液中进行碘化反应，因而本专利技术制备方法的反应速率能较现有的碘化氢气体或氢碘酸制备方法快。特别详细说明的是，本专利技术制备方法与现有碘化氢气体或氢碘酸制备方法的差异在于，本专利技术制备方法中的氢离子与碘离子是分别来自不同的反应物(多质子酸与碱金属碘化物)，与现有碘化氢气体或氢碘酸制备方法中的氢离子与碘离子皆是来自同个反应物(碘化氢)不同。而本专利技术制备方法的反应机制是先使多质子酸水溶液中所解离出来的氢离子与脂质(三酸甘油酯或脂肪酸乙酯)中的双键(C＝C)反应后，得到一混合溶液，接着通过加入碱金属碘化物至该混合溶液中，使碱金属碘化物解离出碘离子，再使碘离子与前述经与氢离子反应后的脂质(三酸甘油酯或脂肪酸乙酯)进行碘化反应，进而最终可以得到碘化脂肪酸乙酯。以下将就本
技术实现思路
进行详细说明：较佳地，当该脂质为三酸甘油酯时，由该步骤(2)所得到的碘化产物为碘化三酸甘油酯，而该碘化三酸甘油酯经步骤(3)的乙酯化反应后，得到碘化脂肪酸乙酯；当该脂质为脂肪酸乙酯时，由该步骤(2)所得到的碘化产物为碘化脂肪酸乙酯。更佳地，本专利技术制备方法还包含一除去碘化脂肪酸乙酯中之游离碘的步骤(3-1)。更佳地，以该碘化脂肪酸乙酯的总重为100wt％计，该碘化脂肪酸乙酯的碘含量范围为30～45wt％。[步骤(1)]较佳地，该多质子酸水溶液为三质子酸水溶液。更佳地，该多质子酸水溶液为磷酸水溶液或柠檬酸水溶液。较佳地，该三酸甘油酯的来源为植物油，该脂肪酸乙酯是由植物油与有机溶剂于碱性条件下进行反应所得。更佳地，该植物油是选自于葵花油、豆油、花生油、芝麻油、蓖麻油、棉籽油、菜籽油、红花籽油、亚麻油、玉米油、罂粟籽油、核桃油、鸦胆子油、芥菜籽油、棕榈油、橄榄油、椰子油、米糠油、油茶籽油、小麦胚油、葡萄籽油或前述的组合。更佳地，该有机溶剂为乙醇。较佳地，该脂质与该多质子酸水溶液中的多质子酸的摩尔数比值范围为0.02～0.1。较佳地，该步骤(1)于混合脂质与多质子酸水溶液后，还进行搅拌，才得到该混合溶液。更佳地，该步骤(1)于混合脂质与多质子酸水溶液后，还进行搅拌25～35分钟，才得到该混合溶液。更佳地，该步骤(1)是于25～80℃下进行搅拌。[步骤(2)]较佳地，该碱金属碘化物为碘化钾或碘化钠。较佳地，该步骤(2)是于25～80℃下进行碘化反应。较佳地，该步骤(2)进行碘化反应的时间范围为3～12小时。较佳地，该脂质与该碱金属碘化物的摩尔数比值范围为0.2～0.8。较佳地，该步骤(2)于进行碘化反应后，还需除去磷酸与碱金属碘化物。[步骤(3)]较佳地，该步骤(3)是由该步骤(2)所得到的碘化产物与有机溶剂于碱性条件下进行乙酯化反应。附图说明本专利技术的其他的特征及功效，将于参照附图的实施方式中清楚地呈现，其中：图1是本专利技术实施例1～5的步骤流程图；图2是本专利技术实施例6的步骤流程图；及图3是市售的碘化脂肪酸乙酯利比多(LIPIODOL)与实施例3的碘化脂肪酸乙酯之X-光显影相片。具体实施方式<制备例>制备脂肪酸乙酯步骤(1)：混合100g精炼葵花油(来源为台湾糖业公司)、4g氢氧化钠与100mL的95wt％乙醇后，于60℃下搅拌反应1小时，得到粗制脂肪酸乙酯。步骤(2)：加入200mL正己烷与100mL蒸馏水至该粗制脂肪酸乙酯中后，以萃取方式除去水层并取得正己烷层，接着以蒸馏水洗除正己烷层中残余的氢氧化钠及甘油，最后以减压浓缩方式除去正己烷层中的正己烷，即制得该脂肪酸乙酯。<实施例1～5>制备碘化脂肪酸乙酯(脂质为脂肪酸乙酯)参阅图1，实施例1～5的碘化脂肪酸乙酯是分别依据下列步骤(1)～(3-1)所制得。步骤(1)-制备混合溶液：混合10g制备例所制得的脂肪酸乙酯与150mL浓度为86.4wt％的磷酸水溶液(来源为J.T.Baker)，其中，脂肪酸乙酯与磷酸水溶液中的磷酸之摩尔数比值为0.02，于下表1所列的搅拌温度下，进行搅拌30分钟，得到混合溶液。表1实施例搅拌温度(℃)180280380450525步骤(2)-制备碘化脂肪酸乙酯粗产物：将15g碘化钾加入该步骤(1)所制得的混合溶液中(脂肪酸乙酯与碘化钾的摩尔数比值为0.53)，于下表2的碘化反应温度与碘化反应时间下进行碘化反应后，先加入20mL正己烷进行萃取，除去水层(用于除去磷酸)并取得正己烷层，再以蒸馏水洗除正己烷层中残留的磷酸与碘化钾，最后将正己烷层经减压浓缩除去正己烷后，得到碘化脂肪酸乙酯粗产物。表2实施例碘化反应温度(℃)碘化反应时间(小时)180122806380345035253步骤(3-1)-除去游离碘：先加入30mL正己烷、2g氢氧化钠与20mL的95wt％乙醇至该碘化脂肪酸乙酯粗产物中，并于25℃下搅拌反应5分钟后，再加入30mL蒸馏水，接着以萃取方式除去水层并取得正己烷层。将该正己烷层加入20mL的25wt％硫代硫酸钠水溶液后，于25℃下搅拌反应3小时，接着以萃取方式除去水层并取得正己烷层，再以蒸馏水洗除该正己烷层中残余的盐类，最后以减压浓缩方式除去正己烷层中的正己烷，即制得该碘化脂肪酸乙酯。<实施例6>制备碘化脂肪酸乙酯(脂质为植物油)参阅图2，实施例6的碘化脂肪酸乙酯是分别本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种碘化脂肪酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法包含下列步骤：步骤(1)：混合脂质与多质子酸水溶液，得到一混合溶液，其中，该脂质为三酸甘油酯或脂肪酸乙酯；及步骤(2)：将碱金属碘化物加入该混合溶液中进行碘化反应，其中，当该脂质为三酸甘油酯时，该步骤(2)后还进行步骤(3)，该步骤(3)是使由该步骤(2)所得到的碘化产物进行乙酯化反应。

【技术特征摘要】
2017.07.12 TW 1061233001.一种碘化脂肪酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法包含下列步骤：步骤(1)：混合脂质与多质子酸水溶液，得到一混合溶液，其中，该脂质为三酸甘油酯或脂肪酸乙酯；及步骤(2)：将碱金属碘化物加入该混合溶液中进行碘化反应，其中，当该脂质为三酸甘油酯时，该步骤(2)后还进行步骤(3)，该步骤(3)是使由该步骤(2)所得到的碘化产物进行乙酯化反应。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：该步骤(2)是于25～80℃下进行碘化反应。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：该步骤(2)进行碘化反应的时间范围为3～12小时。4.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：林志强，董志宏，朱燕华，
申请(专利权)人：财团法人食品工业发展研究所，
类型：发明
国别省市：中国台湾,71