单液型水性树脂组合物及纤维层叠体制造技术

本发明专利技术提供一种单液型水性树脂组合物，其特征在于，其含有流动起始温度为50～155℃的范围且酸值为15mgKOH/g以下的水性聚氨酯树脂(A)、以及水性介质(B)。另外，本发明专利技术提供一种纤维层叠体，其特征在于，其具有利用上述单液型水性树脂组合物而形成的层(iii)、以及纤维基材(iv)。上述水性聚氨酯树脂(A)优选为特定的阴离子性聚氨酯树脂(A‑A‑1)或阴离子性聚氨酯树脂(A‑A‑2)。本发明专利技术的单液型水性树脂组合物不使用交联剂，且具有优异的粘接性及耐湿热性。

Single-liquid water-borne resin compositions and fiber laminates

The present invention provides a single liquid water-borne resin composition, which is characterized by a water-borne polyurethane resin (A) and a water-borne medium (B) with an acid value of less than 15 mg KOH/g and a flow starting temperature ranging from 50 to 155 degrees Celsius. In addition, the invention provides a fiber laminate, which is characterized by a layer (iii) formed by utilizing the single liquid water-borne resin composition and a fiber base material (iv). The above water-borne polyurethane resin (A) is preferred to be a specific anionic polyurethane resin (A_A_1) or an anionic polyurethane resin (A_A_2). The single liquid water-borne resin composition of the invention does not use crosslinking agent, and has excellent adhesion and moisture and heat resistance.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】单液型水性树脂组合物及纤维层叠体
本专利技术涉及不使用交联剂的单液型水性树脂组合物、使用其而得到的纤维层叠体。
技术介绍
在水性介质中分散有聚氨酯树脂的水性聚氨酯树脂组合物与以往的有机溶剂系聚氨酯树脂组合物相比，能够降低对环境造成的负荷，因此，近年来开始适当用作制造人工皮革、合成皮革等皮革样片、手套、窗帘或床单等的涂布剂、粘接剂等的材料。作为上述水性聚氨酯树脂组合物，为了赋予优异的剥离强度或耐久性，通常以对包含水性聚氨酯树脂的主剂配合碳二亚胺化合物等交联剂而成的双液型样式来使用(例如参照专利文献1)。但是，在双液型的情况下，配合液的适用期(配合液的可使用时间)短，此外还需要熟化，因此制造工序的管理、能源成本为极大的课题。另一方面，就未配合交联剂的单液型而言，剥离强度等粘接性、耐湿热性等耐久性的提高成为长年的课题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平10-195412号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术要解决的课题在于，提供不使用交联剂、且具有优异的粘接性及耐湿热性的单液型水性树脂组合物。用于解决课题的方法本专利技术提供一种单液型水性树脂组合物，其特征在于，其含有流动起始温度为50～155℃的范围且酸值为15mgKOH/g以下的水性聚氨酯树脂(A)、以及水性介质(B)。另外，本专利技术提供一种纤维层叠体，其特征在于，其具有利用上述单液型水性树脂组合物形成的层(iii)、以及纤维基材(iv)。专利技术的效果本专利技术的单液型水性树脂组合物不使用交联剂、且具有优异的粘接性及耐湿热性。另外，由于不使用交联剂，因此不需要考虑适用期或熟化。因此，本专利技术的单液型水性树脂组合物可适宜用于手套、皮革样片、窗帘、床单等的制造。具体实施方式本专利技术的单液型水性树脂组合物含有流动起始温度为50～155℃的范围且酸值为15mgKOH/g以下的水性聚氨酯树脂(A)、以及水性介质(B)。上述水性聚氨酯树脂(A)通过将流动起始温度及酸值设计为上述特定的范围，从而在不使用交联剂的情况下，获得优异的粘接性及耐湿热性。其理由在于，通过设计为上述特定范围的流动起始温度，上述水性聚氨酯树脂(A)在热压接工序中发生熔融，并向上述纤维基材(iv)渗透，由此能够实现优异的粘接。另外，在热压接工序后，在流动起始温度以下的通常使用温度范围，上述水性聚氨酯树脂(A)发生结晶化、发生固化，因此表现出强韧的粘接力。此外认为：通过设计为上述特定范围的酸值，利用上述单液型水性树脂组合物而形成的层(iii)的水解得到抑制，因此获得优异的粘接性及耐湿热性。需要说明的是，作为上述水性聚氨酯树脂(A)的流动起始温度，从获得更优异的粘接性及耐湿热性的观点出发，优选为80～140℃的范围，更优选为90～130℃的范围。另外，作为上述水性聚氨酯树脂(A)的酸值，出于同样的理由，优选为0～10mgKOH/g的范围，更优选为0～7mgKOH/g的范围。作为对上述水性聚氨酯树脂(A)的流动起始温度进行调整的方法，主要可举出：通过作为后述水性聚氨酯树脂(A)的原料的多元醇(a1)的种类、扩链剂(a2)的使用量及多异氰酸酯(a3)的种类来进行调整的方法。作为将上述流动起始温度调整得较高的方法，例如可举出：使用聚碳酸酯多元醇那样地结晶性高的多元醇作为多元醇(a1)的方法；增多扩链剂(a2)的使用量的方法；使用4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯那样地结晶性高的多异氰酸酯作为多异氰酸酯(a3)的方法。另外，作为将上述流动起始温度调整得较低的方法，例如可举出：使用聚氧化丙二醇那样地结晶性低的多元醇作为多元醇(a1)的方法；减少扩链剂(a2)的使用量的方法；使用甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯那样地结晶性低的多异氰酸酯作为多异氰酸酯(a3)的方法等。因此，通过适宜选择这些方法，能够调整上述水性聚氨酯树脂(A)的流动起始温度。需要说明的是，上述水性聚氨酯树脂(A)的流动起始温度的测定方法记载于后述的实施例中。作为对上述水性聚氨酯树脂(A)的酸值进行调整的方法，可举出采用无酸值的非离子性聚氨酯树脂的方法，在采用阴离子性聚氨酯树脂的情况下，主要可举出：对为了制造后述的具有阴离子性基团的水性聚氨酯树脂而使用的原料的使用量进行调整的方法。需要说明的是，上述水性聚氨酯树脂(A)的酸值的测定方法记载于后述的实施例中。上述水性聚氨酯树脂(A)能够在后述的水性介质(B)中进行分散等，例如可以使用：具有阴离子性基团、阳离子性基团、非离子性基团等亲水性基团的水性聚氨酯树脂；用乳化剂强制分散于水性介质(B)中的水性聚氨酯树脂等。这些水性聚氨酯树脂(A)可以单独使用，也可以并用2种以上。它们之中，从制造稳定性的观点出发，也优选使用具有亲水性基团的水性聚氨酯树脂，从获得更优异的粘接性及耐湿热性的观点出发，更优选使用具有阴离子性基团的水性聚氨酯树脂和/或非离子性聚氨酯树脂。作为得到上述具有阴离子性基团的水性聚氨酯树脂的方法，例如可举出：使用选自具有羧基的二醇化合物及具有磺酰基的化合物中的1种以上化合物作为原料的方法。作为上述具有羧基的二醇化合物，例如可以使用：2，2-二羟甲基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸、2，2-二羟甲基酪酸、2，2-二羟甲基丙酸、2，2-戊酸等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。作为上述具有磺酰基的化合物，例如可使用3，4-二氨基丁磺酸、3，6-二氨基-2-甲苯磺酸、2，6-二氨基苯磺酸、N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基磺酸等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。作为使用为了制造上述具有阴离子性基团的水性聚氨酯树脂而使用的原料时的使用量，从容易调整水性聚氨酯树脂(A)的酸值、获得更优异的粘接性及耐湿热性的观点出发，在多元醇(a1)、为了制造具有阴离子性基团的水性聚氨酯树脂而使用的原料、以及扩链剂(a2)的合计质量中优选为0.1～4.8质量％的范围，更优选为0.5～4质量％的范围，进一步优选为1～3质量％的范围。上述羧基及磺酰基在单液型水性树脂组合物中可以部分或全部被碱性化合物中和。作为上述碱性化合物，例如可以使用：氨、三乙胺、吡啶、吗啉等有机胺；单乙醇胺、二甲基乙醇胺等烷醇胺；包含钠、钾、锂、钙等的金属碱化合物等。作为得到上述具有阳离子性基团的水性聚氨酯树脂的方法，例如可举出：使用具有氨基的化合物中的1种或2种以上作为原料的方法。作为上述具有氨基的化合物，例如可以使用：三亚乙基四胺、二亚乙基三胺等具有伯氨基和仲氨基的化合物；N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺、N-甲基二氨基乙胺、N-乙基二氨基乙胺等N-烷基二氨基烷基胺等具有叔氨基的化合物等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。作为得到上述具有非离子性基团的水性聚氨酯树脂的方法，例如可举出：使用具有氧亚乙基结构的化合物中的1种或2种以上作为原料的方法。作为上述具有氧亚乙基结构的化合物，例如可以使用：聚氧亚乙基二醇、聚氧亚乙基聚氧亚丙基二醇、聚氧亚乙基聚氧四亚甲基二醇等具有氧亚乙基结构的聚醚多元醇。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。在使用上述具有氧亚乙基结构的化合物的情况下，在多元醇(a1)、具有氧亚乙基结构的化合物、以及扩链剂(a2)的合计质量中优选为1～20质量％的范围，更优选为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种单液型水性树脂组合物，其特征在于，其含有流动起始温度为50℃～155℃的范围且酸值为15mgKOH/g以下的水性聚氨酯树脂(A)、以及水性介质(B)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.04.01 JP 2016-0742861.一种单液型水性树脂组合物，其特征在于，其含有流动起始温度为50℃～155℃的范围且酸值为15mgKOH/g以下的水性聚氨酯树脂(A)、以及水性介质(B)。2.根据权利要求1所述的单液型水性树脂组合物，其中，所述水性聚氨酯树脂(A)为阴离子性聚氨酯树脂(A-A-1)或阴离子性聚氨酯树脂(A-A-2)，所述阴离子性聚氨酯树脂(A-A-1)为多元醇(a1)、具有羧基的二醇化合物、包含具有羟...

【专利技术属性】
技术研发人员：铁井智博，千千和宏之，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP