呈现改进的尺寸上的稳定性的基于无定形聚酰胺的组合物制造技术

呈现改进的尺寸上的稳定性的基于无定形聚酰胺的组合物。本申请涉及一种组合物、其制备方法及其用途，该组合物具有改进的尺寸上的稳定性，且包括无定形聚酰胺或无定形聚酰胺的混合物以及其中相对于氮原子(N)的碳原子(C)的平均数目大于或等于8的半结晶聚酰胺或其中每种半结晶聚酰胺的相对于氮原子(N)的碳原子(C)的平均数目大于或等于8的半结晶聚酰胺的混合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】呈现改进的尺寸上的稳定性的基于无定形聚酰胺的组合物
本专利技术涉及基于无定形聚酰胺的组合物、其制备方法及其用途，该组合物在使用温度下,尤其在室温下,具有改进的尺寸上的稳定性。
技术介绍
聚酰胺组合物在用于制备制品或制品元件的工业中具有非常多的应用。聚合物组合物以及由它们构成的制品从周围介质吸收湿气，这导致组合物的溶胀。这些尺寸上的改变可能对某些应用不利，对于这些应用而言,必须观察部件的尺寸，且部件的尺寸尤其不应经时而变化。这些物品可尤其通过注塑方法获得。透明的无定形聚酰胺可具有比其它透明的无定形聚合物低的尺寸上的稳定性。例如，按照2011年修订的ISO62标准于23℃在水中测量的无定形聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的吸水率是0.8％，聚碳酸酯的吸水率是0.35％，而聚酰胺12/MACM.I/MACM.T的吸水率是3.3％。因此需要开发在室温下具有改进的尺寸上的稳定性的基于无定形聚酰胺的新的聚酰胺组合物。
技术实现思路
为此目的，根据第一个目标，本专利技术涉及组合物，其包括：-50～95％重量，尤其60～90％重量，优选65～85％重量的无定形聚酰胺或无定形聚酰胺的混合物，和-5～50％重量，尤其10～40％重量，优选15～35％重量的其中相对于氮原子(N)的碳原子(C)的平均数目大于或等于8的半结晶聚酰胺或其中每种半结晶聚酰胺的相对于氮原子(N)的碳原子(C)的平均数目大于或等于8的半结晶聚酰胺的混合物，条件是，当无定形聚酰胺是PAMACM.12(B.12)时，半结晶聚酰胺不是PA12。必须将浓度范围视为包括上下限。本专利技术基于以下发现：将具有长链(即，包括相对于氮原子(N)的碳原子(C)的平均数目大于或等于8)的半结晶聚酰胺或具有长链的半结晶聚酰胺的混合物引入基于无定形聚酰胺的组合物中，这使得有可能降低其吸水率并因此有可能改进其尺寸上的稳定性。在本专利技术的意义上，无定形聚酰胺指仅具有玻璃化转变温度(无熔融温度(MP))的无定形透明聚酰胺,或非十分结晶性聚酰胺，其具有玻璃化转变温度和熔点，以使得按照2013年的ISO11357-3标准所测量的，在差示扫描量热法(DSC)中在以20K/min的速率的冷却步骤期间的结晶焓小于30J/g，尤其小于20J/g，优选小于15J/g。按照2009年的ISO11357-1标准和2013年的ISO11357-2标准，通过DSC，以20K/min的加热速率测量的针对这些聚酰胺的玻璃化转变温度(Tg)大于75℃。在本专利技术的意义上，半结晶聚酰胺指以下的聚酰胺:其具有按照2011年的ISO11357-3标准在DSC中的熔融温度(MP)，和按照2013年的ISO11357-3标准所测量的，在DSC中以20K/min的速率的冷却步骤期间的大于30J/g，优选大于40J/g的结晶焓。除非另有表明，以下实施方案独立适用于半结晶聚酰胺并适用于无定形聚酰胺(或当组合物包括无定形聚酰胺的混合物时，每种无定形聚酰胺，或当组合物包括半结晶聚酰胺的混合物时，每种半结晶聚酰胺)。根据本专利技术的组合物中使用的聚酰胺包括至少两个相同或不同的重复单元，这些单元可形成自二元羧酸和二胺、形成自二异氰酸酯和二元羧酸、形成自氨基酸、形成自内酰胺或形成自其混合物。聚酰胺可以是均聚酰胺，且包括至少两个相同的重复单元，该重复单元获得自氨基酸、获得自内酰胺或符合式(Ca二胺).(Cb二元酸)，其中a代表二胺的碳原子的数目，且b代表二元酸的碳原子的数目，如以下所定义的，a和b各自独立地介于4和36之间。当半结晶聚酰胺是包括符合式(Ca二胺).(Cb二元酸)的酰胺单元的均聚酰胺时，总和(a+b)/2大于或等于8，优选大于或等于9，特别是大于或等于10。当半结晶聚酰胺是：-通过氨基酸或内酰胺的聚合而获得的均聚酰胺时，该氨基酸或该内酰胺的碳原子的数目至少等于8，优选大于或等于9，特别是大于或等于10；-包括符合式(Ca二胺).(Cb二元酸)的酰胺单元的均聚酰胺时，总和(a+b)/2大于或等于8，优选大于或等于9，特别是大于或等于10。因此，PA6.12是以每一个氮原子计，具有9个碳原子的PA，换句话说，C9PA。PA6.13是C9.5PA。PA12.T是C10PA，T(对苯二甲酸)是C8酸。聚酰胺还可以是共聚酰胺，且包括至少两个不同的重复单元，这些单元可独立地获得自氨基酸、获得自内酰胺、获得自二异氰酸酯和二元羧酸或符合式(Ca二胺).(Cb二元酸)，其中a代表二胺的碳原子的数目，且b代表二元酸的碳原子的数目，a和b各自独立地介于4和36之间。当半结晶聚酰胺是共聚酰胺时，以不同酰胺单元的摩尔比例计算的，按每个氮原子计的碳原子的数目至少等于8，优选大于或等于9，特别是大于或等于10。在一种实施方案中，半结晶聚酰胺中的每个酰胺单元所具有的相对于氮原子(N)的碳原子(C)的平均数目大于或等于8，优选大于或等于9，特别是大于或等于10。例如，半结晶聚酰胺可以是共聚酰胺，其包括至少一个通过内酰胺的聚合所获得的单元，这种内酰胺的碳原子的数目至少等于8；以及至少一个符合式(Ca二胺).(Cb二元酸)的酰胺单元，总和(a+b)/2大于或等于8。在共聚酰胺的情况中，以不同酰胺单元的摩尔比例来执行按每个氮原子计的碳原子数目的计算。聚酰胺可包括至少一个获得自氨基酸的单元，所述氨基酸选自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸及其衍生物，尤其N-庚基-11-氨基十一烷酸。聚酰胺可包括至少一个获得自内酰胺的单元，该内酰胺选自吡咯烷酮、哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、壬内酰胺、癸内酰胺、十一内酰胺和月桂内酰胺。当然，如果半结晶聚酰胺是包括获得自内酰胺的单元的均聚酰胺，则后者含有至少8个碳原子，因此尤其选自辛内酰胺、壬内酰胺、癸内酰胺、十一内酰胺和月桂内酰胺。聚酰胺可包括至少一个符合式(Ca二胺).(Cb二元酸)的单元。Ca二胺可以是脂族(尤其直链脂族)、脂环族或烷基芳族二胺。当二胺是直链脂族二胺时，单元(Ca中的二胺)具有式H2N-(CH2)a-NH2。Cb二元酸可以是脂族(尤其直链脂族)、脂环族或芳族二元酸。优选地，当Ca二胺是直链脂族二胺时，其选自丁二胺(a＝4)、戊二胺(a＝5)、己二胺(a＝6)、庚二胺(a＝7)、辛二胺(a＝8)、壬二胺(a＝9)、癸二胺(a＝10)、十一烷二胺(a＝11)、十二烷二胺(a＝12)、十三烷二胺(a＝13)、十四烷二胺(a＝14)、十六烷二胺(a＝16)、十八烷二胺(a＝18)、十八烷二胺(a＝18)、二十烷二胺(a＝20)、二十二烷二胺(a＝22)、以及获得自脂肪酸的二胺。当Ca二胺是脂环族二胺时，其优选选自包括两个环的那些。它们尤其符合以下通式：其中：-R1、R2、R3和R4独立代表选自氢原子或具有1～6个碳原子的烷基的基团，且-X代表或者单键或者由以下组成的二价基团：-线形或分支的脂族链，其包括1～10个碳原子，可选地被具有6～8个碳原子的脂环族基团或芳基取代，或-具有6～12个碳原子的脂环族基团。更优选地，聚酰胺的脂环族Ca二胺选自双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.半结晶聚酰胺或半结晶聚酰胺混合物在包括无定形聚酰胺或无定形聚酰胺的混合物的组合物中用于改进所述组合物的尺寸上的稳定性的用途，在该半结晶聚酰胺中相对于氮原子(N)的碳原子(C)的平均数目大于或等于8，在该半结晶聚酰胺混合物中每种半结晶聚酰胺的相对于氮原子(N)的碳原子(C)的平均数目大于或等于8，条件为，当无定形聚酰胺是PA MACM.12时，半结晶聚酰胺不是PA 12。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.17 FR 15610681.半结晶聚酰胺或半结晶聚酰胺混合物在包括无定形聚酰胺或无定形聚酰胺的混合物的组合物中用于改进所述组合物的尺寸上的稳定性的用途，在该半结晶聚酰胺中相对于氮原子(N)的碳原子(C)的平均数目大于或等于8，在该半结晶聚酰胺混合物中每种半结晶聚酰胺的相对于氮原子(N)的碳原子(C)的平均数目大于或等于8，条件为，当无定形聚酰胺是PAMACM.12时，半结晶聚酰胺不是PA12。2.根据权利要求1所述的用途，其中所述组合物包括：-50～95％重量的无定形聚酰胺或无定形聚酰胺的混合物，和-5～50％重量的半结晶聚酰胺或半结晶聚酰胺的混合物。3.根据权利要求2所述的用途，其中所述组合物包括：-60～90％重量的无定形聚酰胺或无定形聚酰胺的混合物，和-10～40％重量的半结晶聚酰胺或半结晶聚酰胺的混合物。4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途，其中：-半结晶聚酰胺或半结晶聚酰胺的混合物中的至少一种半结晶聚酰胺，和/或-无定形聚合物或无定形聚酰胺的混合物中的至少一种无定形聚酰胺，包括获得自内酰胺的单元，该内酰胺尤其选自吡咯烷酮、哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、壬内酰胺、癸内酰胺、十一内酰胺和月桂内酰胺。5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途，其中：-半结晶聚酰胺或半结晶聚酰胺的混合物中的至少一种半结晶聚酰胺，和/或-无定形聚合物或无定形聚酰胺的混合物中的至少一种无定形聚酰胺，包括获得自氨基酸的单元，该氨基酸尤其选自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、12-氨基十二烷酸、11-氨基十一烷酸和N-庚基-11-氨基十一烷酸。6.根据权利要求1至5中任一项所述的用途，其中：-半结晶聚酰胺或半结晶聚酰胺的混合物中的至少一种半结晶聚酰胺，和/或-无定形聚合物或无定形聚酰胺的混合物中的至少一种无定形聚酰胺，包括符合式(Ca二胺).(Cb二元酸)的单元，其中a代表二胺的碳原子的数目，且b代表二元酸的碳原子的数目，a和b各自独立地介于4和36之间，Ca二胺尤其为脂族、脂环族或烷基芳族二胺且/或Cb二元酸尤其为脂族、脂环族或芳族二元酸。7.根据权利要求6所述的用途，其中Ca二胺是：-或者下式的直链脂族二胺：H2N-(CH2)a-NH2其中a是介于4和36之间的整数，-或者下式的脂环族二胺：其中：-R1、R2、R3和R4独立代表选自氢原子或具有1～6个碳原子的烷基的基团，且-X代表或者单键或者由以下组成的二价基团：-线性或分支的脂族链，其包括1～10碳原子，可选地被具有6～8个碳原子的脂环族基团或芳基取代，-具有6～12个碳原子的脂环族基团。8.根据权利要求6所述的用途，其中Ca二胺选自：-直链脂族Ca二胺，其选自丁二胺(a＝4)、戊二胺(a＝5)、己二胺(a＝6),庚二胺(a＝7)、辛二胺(a＝8)、壬二胺(a＝9)、癸二胺(a＝10)、十一烷二胺(a＝11)、十二烷二胺(a＝12)、十三烷二胺(a＝13)、十四烷二胺(a＝14)、十六烷二胺(a＝16)、十八烷二胺(a＝18)、十八烷二胺(a＝18)、二十烷二胺(a＝20)、二十二...

【专利技术属性】
技术研发人员：贝努瓦·布鲁尔，邦扎曼·萨亚，卡琳娜·罗燕，菲利普·布隆戴尔，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR