聚酰胺模塑材料和由其制备的模塑制品制造技术

技术编号:13170868 阅读:93 留言:0更新日期:2016-05-10 14:33
本发明专利技术涉及具有改善的耐热老化性并具有以下组成的聚酰胺模塑材料:(A)25重量%至84.99重量%的至少一种聚酰胺,(B)15重量%至70重量%的至少一种填充物和增强物,(C)0.01重量%至5.0重量%的至少一种无机自由基捕获剂,(D)0重量%至5.0重量%的与(C)中无机自由基捕获剂不同的至少一种热稳定剂,(E)0重量%至20.0重量%的至少一种添加剂。本发明专利技术还涉及由这些聚酰胺模塑材料制备的作为机动车领域或电气/电子领域的组件的模塑制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】聚酰胺模塑材料和由其制备的模塑制品 本专利技术涉及具有改善的耐热老化性的聚酰胺模塑材料和由其制备的模塑制品。 热塑性聚酰胺通常以玻璃纤维增强的模塑材料的形式用作组件的构造材料,所述 组件在其使用期限期间经受升高的温度,结果导致热氧化性损伤。通过添加已知的热稳定 剂,热氧化性损伤的发生实际上能够被延迟但不是被永久地阻止,其例如表现为机械特征 值降低。聚酰胺耐热老化性的改善是极其需要的,因为由此能够实现热负载组件的更长的 使用期限或能够降低其失效风险。或者,改善的耐热老化性还使得能够在更高的温度下使 用组件。 在已知的聚酰胺模塑材料中耐热老化性仍然是不充分的,特别是经过很长的热负 载时间段和高于200°C的温度下。 由现有技术已知用于改善耐热老化性的各种方法。 因此,EP 2 535 365 A1描述了基于部分结晶的、部分芳香族的聚酰胺的聚酰胺模 塑材料,向其添加了铜化合物、基于芳香族仲胺或或空间位阻酚或亚磷酸酯或亚膦酸酯的 稳定剂作为热稳定剂。 由GB 904,972已知对光和热的影响稳定的聚酰胺。作为稳定剂,在此描述了与铈 盐或钛盐结合的次磷酸和/或连二磷酸盐的组合。 根据EP 1 832 624 A1,已知自由基捕获剂用于使有机聚合物针对光化学、热、物 理、或化学诱导的降解稳定化的用途,在此使用二氧化铈作为自由基捕获剂。 由此出发,本专利技术的一个目的是制备可用的聚酰胺模塑材料,由该聚酰胺模塑材 料能够制造用于机动车领域、电气领域和电子领域的组件,所述组件相对于现有技术已知 的聚酰胺模塑材料的区别在于在至少180°c的温度下改善的耐热老化性。同时,在很高的温 度下,特别是高于l〇〇°C,组件必须具有足够的强度或刚性。此外,本专利技术的部分目的在于提 供在没有很大的分析复杂性的情况下能够被正确鉴别的聚酰胺模塑材料。 该目的是通过具有权利要求1的特征的聚酰胺模塑材料和具有权利要求16的特征 的模塑制品实现的。另外的从属权利要求揭示有利的发展方案。 根据本专利技术,提供具有以下组成的聚酰胺模塑材料: (A)25重量%至84.99重量%的至少一种含己内酰胺的聚酰胺(A1)和至少一种另 外的聚酰胺(A2),其中所述含己内酰胺的聚酰胺(A1)具有至少50重量%的己内酰胺含量, (B) 15重量%至70重量%的至少一种填充物和增强物, (C)0.01重量%至5.0重量%的至少一种无机自由基捕获剂, (D)0重量%至5.0重量%的与(C)中无机自由基捕获剂不同的至少一种热稳定剂, (E)0重量%至20.0重量%的至少一种添加剂, 组分(A)至(E)总计100重量%。 出人意料地,根据本专利技术的模塑材料的特征在于在长的时间段期间很好的耐热老 化性。特别地,2000小时后的抗撕强度为大于90% (以根据IS0527在时间0(对应于100%)和 在230°C储存结束后的抗撕强度值的商确定)。在3000小时后,抗撕强度优选为至少50%,特 别优选至少85 %。 2000小时后的断裂伸长率为73 % (相对于初始值),或在3000小时后,优选至少 50%,特别优选至少65 % (相对于初始值)。 优选地,组分(A)的比例为37重量%至84.9重量%,特别优选48重量%至69.8重 量%。 相对于含己内酰胺的聚酰胺(A1)的比例和聚酰胺(A2)的比例的总和的100重 量%,含己内酰胺的聚酰胺(A1)的比例为10重量%至40重量%、优选14重量%至30重量%、 特别优选20重量%至30重量%,聚酰胺(A2)的比例为60重量%至90重量%、优选70重量% 至86重量%、特别优选70重量%至80重量%。根据本专利技术,含己内酰胺的聚酰胺(A1)应理解为可通过己内酰胺的聚合或己内酰 胺与其他单体的共聚/缩聚制备的聚酰胺。含己内酰胺的聚合物因此包含至少50重量%的 由己内酰胺衍生的重复单元。 优选的是聚酰胺(A2)为选自以下的部分芳香族聚酰胺:PA 4T/4I、PA 4T/6I、PA 5T/5I、PA 6T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/MPDMT(MPDMT = MPMDT =基于 六亚甲基二胺和2-甲基五亚甲基二胺作为二胺组分和对苯二甲酸作为二酸组分的混合物 的聚酰胺)、PA 6T/66、PA 6T/610、PA 10T/612、PA 10T/106、PA 6T/612、PA 6T/10T、PA 6T/ 10I、PA 9T、PA 10T、PA 12T、PA 10T/10I、PA 10T/12、PA 10T/11、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA 6T/10T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/12以及其混合物,或者为选自PA 66、PA 46或其混合物 的脂肪族聚酰胺。如果聚酰胺(A2)包含己内酰胺,则己内酰胺的比例优选为低于50重量%、 特别优选低于40重量%、并特别优选为5重量%至30重量%。在另一优选实施方案中,组分 (A2)中的己内酰胺含量为0重量%至30重量%。 优选地,至少一种无机自由基捕获剂(C)的比例为0.1重量%至3.0重量%,特别优 选0.2重量%至2.0重量%。 优选地,无机自由基捕获剂(C)为选自以下的镧系元素化合物 -氟化物,氯化物,溴化物,碘化物,氧卤化物,硫酸盐,硝酸盐,磷酸盐,铬酸盐,高 氯酸盐,草酸盐,硫、硒和碲的单硫属化物,碳酸盐,氢氧化物,氧化物,三氟甲磺酸盐,乙酰 丙酮化物,醇化物,2-乙基己酸盐,-镧系元素,镧、铺、镨、钕、钷、钐、铕、I、钺、镝、钬、铒、镑、镱和镥,以及 -所述盐的水合物,以及 -所述化合物的混合物。另外,优选的是无机自由基捕获剂(C)的阳离子具有+111或+IV的氧化值。在本专利技术的一个优选实施方案中,用作无机自由基捕获剂(C)的有铈的化合物、镧 的化合物或其混合物。 在本专利技术的一个特别优选的实施方案中,使用镧的化合物作为无机自由基捕获剂 (C)。 优选地,无机自由基捕获剂(C)与氧化还原伴侣一起使用,优选的氧化还原伴侣是 碱金属卤化物和/或碱土金属卤化物。另外,根据本专利技术的聚酰胺模塑材料不含周期表中VB、VIB、VIIB或VIIIB族过渡金 属的金属盐和/或金属氧化物。特别优选地,使用四氢氧化铈、三氢氧化镧或其混合物作为无机自由基捕获剂 (C)。特别优选地,使用三氢氧化镧作为无机自由基捕获剂(C)。 根据本专利技术所含的聚酰胺(A2)优选具有250°C至340°C、特别优选280°C至330°C的 熔融点,和/或50°C至140°C、优选110°C至140°C、特别优选115°C至135°C的玻璃化转变温 度。 另一优选实施方案提供,至少一种另外的聚酰胺(A2)是部分芳香族的,并具有至 多2.6、优选1.45至2.3、更优选1.5至2.当前第1页1 2 3 4 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰胺模塑材料,其具有以下组成:(A)25重量%至84.99重量%的至少一种含己内酰胺的聚酰胺(A1)和至少一种另外的聚酰胺(A2),其中所述含己内酰胺的聚酰胺(A1)具有至少50重量%的己内酰胺含量,(B)15重量%至70重量%的至少一种填充物和增强物,(C)0.01重量%至5.0重量%的至少一种无机自由基捕获剂,(D)0重量%至5.0重量%的与(C)中所述无机自由基捕获剂不同的至少一种热稳定剂,(E)0重量%至20.0重量%的至少一种添加剂,组分(A)至(E)总计100重量%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:奥利弗·托马斯尼古拉·兰贝茨博托·霍夫曼安德里亚斯·拜尔
申请(专利权)人:EMS专利股份公司
类型:发明
国别省市:瑞士;CH

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