磺化联苯乙烯-联苯化合物的制备方法技术

＊＊＊ 一种右式的磺化联苯乙烯－联苯化合物的制备方法：右式中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］独立地为氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷氧基或卤素，而Ｍ表示Ｌｉ，Ｋ，碱土金属或铵，其特征在于，上述化合物借助首先使上式化合物与每个烷基基团中包含６－１２碳原子二－或三烷基胺于两相体系的反应，所述体系由强无机酸水溶液和不可混溶有机溶剂组成，然后使得到的亲脂性铵盐与ＬｉＯＨ，ＫＯＨ碱土金属氢氧化物，氨，单－，二－或三烷基胺或四烷基氢氧化铵，在每个烷基基团中均包含１－４个碳原子，单－，二－三（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］）烷醇胺，吗啉，哌啶，或吡咯烷反应而得到。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种磺化联苯乙烯-联苯化合物的盐的新的制备方法。例如，在英国专利说明书1，247，934中和法国专利说明书2，168，210中已描述了联苯乙烯-联苯磺酸盐，其制备方法以及用作光学增亮剂。然而，由于这些化合物的合成方法，以其钠盐的形式生产出最终的双二苯乙烯磺酸。尽管这些体系固有的荧光，将使得它们能用作光学增亮剂，但考虑到如水溶解性和着色性这样的性能，所述的钠盐也有缺点。因此，使所述钠盐变成具有更为希望性能的物质的简单方法将是有利的。所述盐的变换方法例如借助游离酸，借此，游离酸必须比钠盐更为不溶性的并且还容易过滤，利用所述的双联苯乙烯磺酸情况通常不是这样的。借助使用固体离子交换树脂，所述游离酸也可以变换成其它的盐，但在游离酸必须易溶于水中的情况下，利用所述化合物情况又不是这样的。可以单独的进行直接的离子交换，以便使易溶性盐变换成更为不溶性的衍生物，这不是本专利技术情况中的必要条件。令人惊奇的是，借助离子对萃取，业已发现了下式磺化联苯乙烯-联苯化合物的盐的制备方法 式中R1和R2独立地为氢，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基或卤素，而M表示Li，K，碱土金属，铵，单烷基铵，二烷基铵，或三烷基铵或四烷基铵，在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子；单-，二-或三(C2-C4)烷醇铵，吗啉鎓，哌啶鎓，或吡咯烷鎓，上述物质借助首先使下式化合物与每个烷基基团中包含6-12碳原子二-或三烷基胺于两相体系的反应(所述体系由强无机酸水溶液和不可混溶有机溶剂组成)，然后使得到的亲脂性铵盐与LiOH，KOH，碱土金属氢氧化物，氨，单-，二-或三烷基胺或四烷基氢氧化铵(在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子)；单-，二-或三(C2-C4)烷醇胺，吗啉，哌啶，或吡咯烷反应而得到。 当结构式(1)中，R1和R2表示C1-C5烷基时，它们可以是甲基，乙基，正或异丙基，正-，仲-或叔丁基，正戊基，异戊基或仲戊基基团。当结构式(1)中，R1和R2表示C1-C5烷氧基时，它们可以是甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-，仲-或叔-丁氧基，正戊氧基，异戊氧基或仲戊氧基基团。当结构式(1)中，R1和R2表示卤素时，它们可以是氟，氯，溴，或碘，优选为氯。当M表示碱土金属时，它们优选为钙或镁，而当M表示铵时，它们可以是NH4，单-，二-，三-或四甲基铵，单-，二-，三-，或四乙基铵，单-，二-，三-或四-正或异丙基铵，单-，二-，三-或四-正，仲-或叔-丁基铵，单-，二-，三-乙醇铵，单-，二-，三-或四-正或异丙醇铵，单-，二-或三-正-，仲-或叔-丁醇铵，吗啉鎓，哌啶鎓或吡咯烷鎓。作为在第一反应步骤中使用的在每个烷基基团中包含6-12个碳原子的二-或三烷基胺，它们可以是二-或三己胺，二-或三庚胺，二-或三辛胺，二-或三壬胺，二-或三癸胺，二-或三-十一烷胺，或者二-或三-十二烷胺的任何异构体，但优选的是三-正辛基胺或三异辛基胺。本专利技术的方法特别适合于制备结构式(1)的化合物，借此，R1和R2均表示氢，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，溴或氯，而M表示Li，K，Mg，Ca或铵基团。本专利技术的方法优选用于制备结构式(1)的化合物，其中R1和R2均表示氢，而M表示Li，K，Mg，Ca，-N(R3)4，由此，R3表示氢或C1-C4烷基，所有R3无需相同，或C2-C4烷醇铵。本专利技术的方法最优选的是用于制备下式的化合物 由此，M1表示Li，K，-N(R3)4，其中R3表示氢，C1-C4烷基，或C2-C4烷醇，另外本专利技术方法还用于制备下式的化合物 由此，M2表示Li，K，-N(n-C4H9)4。这些胺与化合物(2)的摩尔比从约2至约4，优选从2．2至4。在开始的反应步骤中可以使用任何强无机酸，具体的例子是盐酸，磷酸，特别是硫酸，所述酸的用量以含水层的pH值从1-5，尤其从2-3为准。在第一反应步骤中使用的水可混溶的有机溶剂可以是取代或未取代的苯，烷烃，或环烯烃，或其混合物；所述溶剂的具体例子是苯，甲苯，一氯代苯或二氯代苯，硝基苯，苯甲醚，二甲苯，戊烷，己烷，环戊烷或环己烷，尤其优选的是二甲苯的异构体混合物。进行开始反应步骤时的温度从约10至约90℃，优选在50℃和80℃之间。在溶解或细碎状态时，通过上述方法得到的增亮剂将显示出或多或少明显的荧光。因此，根据本专利技术，它们用于光学增亮合成或天然的有机材料。可以提及的所述材料的例子包括但并不局限于在其光学增亮范围内的、由下面有机材料得到的纺织纤维(a)借助开环作用以聚合产物形式得到的聚酰胺，例如聚己内酰胺类，(b)基于能进行缩合反应的二官能或多官能化合物，如己二酸六亚甲基二胺，以缩聚产物的形式得到的聚酰胺，和(c)例如基于纤维素或蛋白质的动物或植物源的天然纺织有机材料，如棉或羊毛，亚麻或蚕丝。被光学增亮的有机材料可处于不同的加工阶段，优选的是成品纺织产品。例如所述有机材料可以是绞纱织物，纺织长丝，纱，加捻纱，无纺织物，毛毯，纺织物，纺织复合体或针织物。上述定义的增亮剂对于处理纺织物是特别重要的。纺织底布处理可有利地在含水介质中进行，在含水介质中特定的光学增亮剂以细碎的形式存在(悬浮液，所谓的微分散体以及在某些场合下为溶液)。在处理期间，可添加或不添加分散剂，稳定剂，湿润剂和其它的助剂。所述处理通常在约20℃至140℃的温度下进行，例如在处理浴的沸点下进行处理，或在所述温度范围内(约90℃)进行处理。根据本专利技术，对于纺织底布的后处理，也能使用在有机溶剂中的溶液或乳液，如在所谓溶剂染色的染色操作中使用的(在染色机中的浸轧焙固染色法和浸染法)。另外，根据本专利技术能使用的光学增亮剂也能例如以下面的使用形式使用(a)与所谓的“染色载体”，湿润剂，柔软剂，溶胀剂，抗氧剂，光稳定剂，热稳定剂和化学漂白剂(亚氯酸盐漂白和漂浴添加剂)的混合物。(b)与交联剂和整理剂(例如淀粉或合成整理剂)的混合物以及还与十分不同的纺织整理方法相结合，尤其是与合成树脂整理剂(例如“洗可穿”，“耐久定形”和“免烫”的耐皱整理剂)，以及还有防火整理剂，柔软加工整理剂，防污整理剂或抗静电整理剂或抗微生物整理剂的混合物。(c)作为各种皂和洗涤剂的添加剂。(d)与其它具有光学增亮作用的物质的混合物。如果增亮方法与纺织物的处理方法或整理方法相结合，借助相应的稳定配方，该复合的处理方法可在许多场合有利地进行；所述配方包含具有光学增亮作用的化合物，其浓度以得到所希望的增亮作用为准。在某些情况下，借助后处理而取得增亮剂的充分的作用。例如，所述后处理可以是化学处理(例如酸处理)，热处理(例如加热)或化学／热复合处理。根据本专利技术，相对于进行光学增亮的材料，所使用的光学增亮剂的用量可在宽范围内改变。利用很少量的光学增亮剂可取得显著且持久的作用，在某些情况下，例如利用0．03％重量的光学增亮剂。然而，其用量也可高达0．5％重量。对于绝大多数情况而言，相对于待增亮的材料，优选的用量在0．05和0．5％重量之间。所述光学增亮剂还尤其适用作洗涤浴的添加剂，或适用于工业和家用洗涤剂，并且它们可以不同的方式添加。它们可以于水或有机溶剂中的溶液的形式适当地添加至洗涤浴中，或还可以如水分散体或浆液这样的细分状态适当地添加至洗涤浴中。光学增亮剂或其组份在洗涤剂制备过程的任本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式的磺化联苯乙烯－联苯化合物的制备方法：＊＊＊（１）式中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］独立地为氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷氧基或卤素，而Ｍ表示Ｌｉ，Ｋ，碱土金属，铵，单烷基铵，二烷基铵，或三烷基铵或四烷基铵，在每个烷基基团中均包含１－４个碳原子；单－，二－或三（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］）烷醇铵，吗啉＊，哌啶＊，或吡咯烷＊，其特征在于，上述物质借助首先使下式化合物与每个烷基基团中包含６－１２碳原子二－或三烷基胺于两相体系的反应，所述体系由强无机酸水溶液和不可混溶有机溶剂组成，然后使得到的亲脂性铵盐与ＬｉＯＨ，ＫＯＨ，碱土金属氢氧化物，氨，单－，二－或三烷基胺或四烷基氢氧化铵，在每个烷基基团中均包含１－４个碳原子，单－，二－或三（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］）烷醇胺，吗啉，哌啶，或吡咯烷反应而得到，＊＊＊（２）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：VP艾柳，J弗尔克，P罗林格，RW巴斯勒，BG塞雷尼格，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]