The invention belongs to the technical field of preparing acetophenolic acid ester, and provides a method for catalytic oxidation of mandelic acid ester to prepare acetophenolic acid ester. The method uses oxygen-containing gas as oxidant, vanadium oxide compound and transition metal nitrate as composite catalyst, and mandelic acid ester passes through one under mild reaction conditions of 30 150 C. Acetophenone ester was prepared by step oxidation. Compared with the methods of Fokker acylation, benzoyl nitrile hydrolysis and styrene oxidation, this method has the advantages of less reaction steps, simple operation, mild reaction conditions, green environment protection, low cost and high efficiency of catalyst, and has a good application prospect and high practical value.
【技术实现步骤摘要】
一种催化氧化扁桃酸酯制备苯乙酮酸酯的方法
本专利技术涉及苯乙酮酸酯制备技术,尤其涉及一种催化氧化扁桃酸酯制备苯乙酮酸酯的方法。
技术介绍
苯乙酮酸酯又称苯甲酰甲酸酯,是一种具有羰基和酯基双官能团的化合物,具有特殊的化学性质。例如苯乙酮酸甲酯是合成药物格隆溴铵、吡嗪类和唑啉类除草剂、杀菌剂以及光引发剂的有机中间体和有机化工原料,在医药、农药、保健等领域有着广泛的应用。以苯乙酮酸甲酯为例,制备苯乙酮酸甲酯的方法主要有以下几种:1、傅克酰基化法。该方法以芳香族化合物和草酰氯单乙酯为原料,计量的无水三氯化铝为催化剂制备苯乙酮酸甲酯,该方法中原料草酰氯单乙酯价格昂贵且催化剂遇水易失活,反应结束产生大量含铝酸性废水,环境污染严重。2、苯乙烯氧化法。该方法在碱性条件下催化氧化苯乙烯制备苯乙酮酸,后经过酯化反应得到苯乙酮酸酯。该方法原料廉价易得,反应操作简单,但该方法通常需要消耗化学计量的高锰酸钾且产生大量废渣,反应过程副反应较多导致产品的收率较低。3、扁桃酸甲酯催化氧化法。该方法利用高效催化剂催化氧化扁桃酸甲酯制备苯乙酮酸甲酯,该方法反应步骤少、反应条件温和、产物苯乙酮酸甲酯的收率和纯度较高。但是,催化氧化扁桃酸酯制备苯乙酮酸酯过程中存在着催化剂效率低、绿色环保的氧化剂难以氧化等诸多问题。例如,TheJournalofOrganicChemistry(2014,79,6094-6104)报道了双氧水作为氧化剂,20mol%溴化钾和10mol%苯磺酸作为催化剂在室温条件下催化氧化扁桃酸酯制备苯乙酮酸酯,苯乙酮酸酯的收率达到100%,反应条件温和,产物收率较高,但存在催化剂 ...
【技术保护点】
1.一种催化氧化扁桃酸酯制备苯乙酮酸酯的方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤一,将扁桃酸酯、复合催化剂和溶剂投入反应釜中,向反应釜内充入含有氧气的气体;所述复合催化剂包括钒氧化合物和过渡金属硝酸盐步骤二,开启搅拌并升温至预定反应温度时,恒温反应一定时间,反应过程中及时补充含氧气体维持反应体系压力不变;步骤三,反应结束后,减压蒸馏除掉溶剂后,用水洗涤去除复合催化剂,使用二氯甲烷萃取产物,减压蒸馏除掉二氯甲烷后得到产物苯乙酮酸酯。
【技术特征摘要】
1.一种催化氧化扁桃酸酯制备苯乙酮酸酯的方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤一,将扁桃酸酯、复合催化剂和溶剂投入反应釜中,向反应釜内充入含有氧气的气体;所述复合催化剂包括钒氧化合物和过渡金属硝酸盐步骤二,开启搅拌并升温至预定反应温度时,恒温反应一定时间,反应过程中及时补充含氧气体维持反应体系压力不变;步骤三,反应结束后,减压蒸馏除掉溶剂后,用水洗涤去除复合催化剂,使用二氯甲烷萃取产物,减压蒸馏除掉二氯甲烷后得到产物苯乙酮酸酯。2.根据权利要求1所述催化氧化扁桃酸酯制备苯乙酮酸酯的方法,其特征在于,所述扁桃酸酯为扁桃酸甲酯、扁桃酸乙酯、扁桃酸丙酯、扁桃酸异丙酯中的一种或多种。3.根据权利要求1所述催化氧化扁桃酸酯制备苯乙酮酸酯的方法,其特征在于,所述钒氧化合物为吡啶甲酸氧钒、草酸氧钒、酒石酸氧钒、硝酸氧钒、氧化三乙基氧钒或二氯乙氧基合氧钒中的一种或多种,所述过渡金属硝酸盐为硝酸锌、硝...
【专利技术属性】
技术研发人员:杜中田,鞠永伟,宋春丽,李幸霏,肖楚红,卢霞,
申请(专利权)人:大连理工大学,
类型:发明
国别省市:辽宁,21
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。