一种三氟甲基吡啶联噁二唑（醚）类衍生物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种三氟甲基吡啶联噁二唑(醚)类衍生物在杀虫剂中的应用。其结构如通式I所示

【技术实现步骤摘要】
一种三氟甲基吡啶联噁二唑（醚）类衍生物及其应用
本专利技术涉及农用化学品领域，具体来讲，涉及一种三氟甲基吡啶联噁二唑(醚)类衍生物及其应用在制备杀虫剂中的应用。
技术介绍
在绿色新农药的创制中，含氟农药是人们一直研究的热点领域。氟原子具有电子效应、类氢模拟效应、阻碍效应、脂溶性渗透效应的独特的性质，在药物化学、天然产物化学和农药化学及精细化学品等领域的应用越来越广泛(杨吉春，等.农药,2011,4,289-295)。据不完全统计近10年来所开发的农药新品种中含氟化合物高达50％以上，含氟农药已经成为现在农药行业开发与应用的主要方向(杨吉春，等.农药,2011,4,289-295)，可见氟原子在农药中的重要地位。三氟甲基吡啶作为一类重要的含氟的杂环结构，也是当前商品化农药中的常见基团，在已登记的农药中，含三氟甲基吡啶结构的农药如氟啶虫胺腈、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、氟啶嘧磺隆、氟吡酰菌胺等近30个品种均含有三氟甲基吡啶结构。近些年来，含三氟甲基吡啶结构的化合物备受研究者的关注，研究者在其专利(如：WO,2013191113，WO,2014010737，WO,2014021468，WO,2014119699，JP,2015003906，WO,2015072463，WO,2016024587，CN,104650038，WO,2015177063，WO,2016023954等)中陆续公开了含三氟甲基吡啶结构的化合物具有优异的杀虫活性。此外，噁二唑类杂环在农药领域具有很广泛的应用。宋宝安院士课题组以没食子酸为先导，通过引入噁二唑杂环，得到了噁二唑杂环衍生物，该类化合物具有优异的抗菌活性(Bioorg.Med.Chem.,2007,15,3981-3989，CN,1660824)，经过先导优化，合成一系列结构新颖的含磺酰基结构的1,3,4-噁二唑衍生物(CN,102499247，Molecules,2011,16,9129-9141，J.Agric.FoodChem.,2012,60,1036-1041，CN,102079730，Pest.Biochem.Phy,2011,101,6-15，CN,101812034，CN,104222106)，包括优选药甲磺酰菌唑和二氯二唑灵，之后，在“甲磺酰菌唑”的结构基础上，在苯环与噁二唑杂环之间加入亚甲基，以增加分子的柔性，得到对氟苄基的噁二唑衍生物(“氟苄噁唑砜”)(Bioorg.Med.Chem.Lett.,2014,24,1677–1680，ZL,200810116198.4)活性突出，对水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、柑橘溃疡病、白菜软腐病等细菌性病害具有优异的防治效果。除此之外，大量的农药研究者大量开发了含有噁二唑的化合物，其中在杀虫领域近几年也进行了相关研究(CN106083838.CN106167472，有机化学,2017,37(2):1-11，有机化学,2017,37(2):1-8)，并且具有较好的活性。鉴于上述背景，为了获得高活性的新型化合物，并改善杀虫剂抗药性，本专利技术采用活性基团拼接的原理，将三氟甲基吡啶、噁二唑以及醚键等活性亚结构进行拼接，设计合成一类结构新颖的含三氟甲基吡啶的噁二唑(醚)类衍生物。此类衍生物表现较好的杀虫活性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于将三氟甲基吡啶活性亚结构与噁二唑活性亚结构进行进行拼接，提供一种结构新颖的一种三氟甲基吡啶联噁二唑(醚)类衍生物，并证明该类化合物在防治农业害虫方面的应用。本专利技术的技术方案：本专利技术提供的化合物结构通式如I所示：在通式Ⅰ所示的化合物中，R1选自卤素、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基；R2选自C1-C4烷基、卤素、卤代烷基、氰基、苯丙基、烷氧基或烷硫基，且可为单取代或一个以上取代；n＝0时，Y不代表任何原子，苯环直接与噁二唑环相连，n＝1时，Y为O或S。进一步地，本专利技术中较为优选的化合物为，在通式Ⅰ所示的化合物中，R1选自Cl、F、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺酰基或乙磺酰基；R2为H、甲基、甲氧基、甲硫基、叔丁基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基或苯丙基，且可为单取代或一个以上取代，n＝0时，Y不代表任何原子，且苯环直接与噁二唑环相连，n＝1时，Y为O或S。更进一步地，在通式Ⅰ所示的化合物中，R1选自Cl、乙硫基或乙磺酰基；R2选自H、甲基、甲氧基、甲硫基、叔丁基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基或苯基丙基，且可为单取代、双取代或三取代，n＝0时，Y不代表任何原子，且苯环直接与噁二唑环相连，n＝1时，Y为O。本
技术实现思路
中，部分优选的化合物结构如下：I-12-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((4-氯苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-22-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((3-(三氟甲基)苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-32-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((4-氟苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-44-((5-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-1,3,4-噁二唑-2-基)甲氧基)苄腈I-52-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((2,3-二氟苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-64-((5-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-1,3,4-噁二唑-2-基)甲氧基)-2,6-二氟苄腈I-72-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((3,5-二氟苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-82-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((5-氟-2-甲基苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-92-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((4-(三氟甲基)苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-102-((3-溴-4-氟苯氧基)甲基)-5-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-1,3,4-噁二唑I-112-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((4-氟-3-(三氟甲基)苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-122-((2-氯-4-氟苯氧基)甲基)-5-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-1,3,4-噁二唑I-132-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((3,4-二氟苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-142-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((4-(三氟甲氧基)苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-152-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((3-氟苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-162-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((3-氯苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-172-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((对-甲苯基氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-182-((4-氯-3-氟苯氧基)甲基)-5-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-1,3,4-噁二唑I-192-((4-氯-2-氟苯氧基)甲基)-5-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-1,3,4-噁二唑I-202-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-5-((2-氟苯氧基)甲基)-1,3,4-噁二唑I-212-(3-氯-5-(三本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种三氟甲基吡啶联噁二唑(醚)类衍生物，其特征在于：其结构通式如I所示：

【技术特征摘要】
1.一种三氟甲基吡啶联噁二唑(醚)类衍生物，其特征在于：其结构通式如I所示：在通式Ⅰ所示的化合物中，R1为卤素、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基或C1-C3烷基磺酰基；R2为C1-C4烷基、卤素、卤代烷基、氰基、苯丙基、烷氧基或烷硫基，且可为单取代或一个以上取代；n＝0时，Y不代表任何原子，且苯环直接与噁二唑环相连，n＝1时，Y为O或S。2.根据权利要求1所述的衍生物，其特征在于，在通式I中：所述的R1为Cl、F、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺酰基或乙磺酰基；R2为H、甲基、甲氧基、甲硫基、叔丁基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基或苯丙基，且可为单取代或一个以上取代；n＝0时...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴剑，徐方舟，王艳艳，罗德霞，薛伟，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：贵州,52