一种利用油脂原料分离纯化亚油酸的方法技术

本发明专利技术公开了一种油脂原料分离纯化亚油酸的方法，将油脂经皂化酸化后得到脂肪酸，所得到的脂肪酸用冷冻结晶法预处理实现饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的有效分离，然后将脂肪酸形成脂肪酸盐沉淀，最后分离油酸和亚油酸，得到高含量的亚油酸。本方法方法简单、操作方便，所制备的亚油酸纯度高，品质好。

A method for separation and purification of linoleic acid from oils and fats

The invention discloses a method of separating and purifying linoleic acid by oil raw materials. The fatty acids are obtained by saponification and acidification. The obtained fatty acids are pretreated by freezing crystallization method to separate the saturated fatty acids and unsaturated fatty acids. Then the fatty acids are formed to form fatty acids and then the oleic acid and linoleic acid are separated. The high content of linoleic acid was obtained. The method is simple and easy to operate. The linoleic acid prepared by this method has high purity and good quality.

【技术实现步骤摘要】
一种利用油脂原料分离纯化亚油酸的方法
本专利技术涉及一种利用油脂原料分离纯化亚油酸的方法。
技术介绍
亚油酸是天然油脂中最主要的二烯酸，即顺-9，顺-12-十八碳二烯酸，是最早被确认的必需脂肪酸，具有重要的生理功能。亚油酸通过代谢变成花生四烯酸，人体胆固醇代谢需要同脂肪酸相结合，尤其是亚油酸这种必须脂肪酸，促进乳化、输送和代谢，当亚油酸缺乏时，胆固醇会同其他脂肪酸相结合，附着在血管壁上，形成粥样动脉硬化，引发心脑血管疾病。同时，在化妆品保健领域，亚油酸具有一定的美容效果，可以对抗辐射，可以促进人体生长发育，提高人体免疫能力；在工业上，亚油酸主要用于制备肥皂、乳化剂、油漆等。混合脂肪酸因油脂品种、产地、产品配方等诸多因素形成物理化学性质各不相同的多组分脂肪酸，组成比较复杂。脂肪酸组分间的物理性质十分接近，而且脂肪酸在高温下易于分解，作为一种高沸点、低挥发性的热敏性物质，完全分离比较困难。目前常见的不饱和脂肪酸分离纯化的方法有低温结晶法、吸附分离法、脂肪酶浓缩法、超临界流体萃取法、分子蒸馏法，也有采取尿素包合法，但是上述方法反应周期长，分离效率低，溶剂多，能耗较高。专利申请CN201410312731.X、名称为“一种茶叶籽油中油酸和亚油酸的分离方法”中公开了油酸和亚油酸的分离方法，其主要工艺为：茶叶籽油皂化酸化制得混合脂肪酸，溶剂冷冻结晶预处理去除饱和脂肪酸，尿素包合法纯化油酸、亚油酸；专利CN2016109186.6、名称为“一种高速流提取文冠果种仁油中高纯度亚油酸及其制剂的方法及用途”中采用高速逆流提取技术从文冠果种仁油中分离制备高纯度亚油酸。专利CN201611181339.1、名称为“一种红花籽中不饱和脂肪酸的提取方法”，其主要公开了一种不饱和脂肪酸的提取方法，包括准备红花籽油原料，对红花籽油进行精炼，在精炼后的红花籽油中加入氧化铝-氧化镁催化剂进行催化反应，在催化后得到的混合脂肪酸滤液中加入酶解液，得到不饱和脂肪酸。以上文献都涉及亚油酸的分离纯化，对目标产物都有不同的提取方法，但存在工艺复杂，能耗高等缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种油脂原料分离纯化亚油酸的方法，其主要是利用脂肪酸形成脂肪酸盐沉淀，分离油酸和亚油酸，从而得到高含量的亚油酸产品。为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种油脂原料分离纯化制备亚油酸的方法，其特征在于，所述的方法按照如下步骤进行：(1)向油脂原料中加入碱性物质，在10～100℃下皂化反应1～10h，向所得反应混合液中加入酸反应0.5～4h，得到混合脂肪酸；所述的油脂原料为下列之一：米糠油、大豆油、玉米油、棉籽油、红花籽油、菜籽油、花生油、麻风果油、乌桕油、棕榈油、猪油或鸡油；所述的碱性物质和酸均以水溶液的形式加入；所述的碱性物质的加入量以所述的油脂原料的质量计为0.1～1g/g；所述的酸与碱性物质的物质的量之比为1～10:1；(2)将步骤(1)所得混合脂肪酸溶于有机溶剂A中，在-60～20℃(优选为-30～15℃)下冷冻结晶0.1～15h(优选为0.1～6h)，过滤，取滤液蒸发，干燥得到不饱和脂肪酸；(3)将步骤(2)所得不饱和脂肪酸溶于有机溶剂B中，缓慢滴加水溶性金属盐的水溶液，在5～100℃(优选为10～90℃)加热条件下搅拌反应0.1～10h，得到脂肪酸金属盐溶液在-60～0℃(优选为-45～10℃)下结晶0.1～15h(0.1～6h)，所得反应混合物经后处理得到目标产物亚油酸；所述的水溶性金属盐为氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、醋酸锌、氯化钡、硫酸钡、硝酸钡、醋酸钡、氯化钙、硫酸钙、硝酸钙或醋酸钙；所述的金属盐的水溶液浓度范围为0.1～15mol/L(优选为0.1～8mol/L)；所述的不饱和脂肪酸与所述的金属盐的质量之比为1：0.5～10。进一步，步骤(1)中，所述的碱性物质为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾或碳酸钠。再进一步，步骤(1)中，所述的碱性物质的初始终浓度为0.1～4.5mol/L，优选为0.5～2mol/L。进一步，步骤(1)中，所述的酸为硫酸、盐酸、磷酸或乙酸。再进一步，步骤(1)中，所述的酸的初始终浓度为0.1～5mol/L，优选为1～2.5mol/L。优选地，步骤(1)中，所述植物油的脂肪酸组成中亚油酸含量在30％以上。进一步，步骤(2)中，所述的有机溶剂A为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯、石油醚或正己烷。再进一步，步骤(2)中，所述的有机溶剂A的加入量以所述的混合脂肪酸的质量计为1～10g/g。进一步，步骤(2)中，所述的结晶次数范围：1～4次。再进一步，步骤(2)中，所述的干燥方法为：旋蒸、放入真空干燥箱或加入无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水硫酸铜、氯化钙、氧化钙干燥剂进行干燥。进一步，步骤(3)中，所述的有机溶剂B为甲醇、乙醇、丙酮、二甲基亚砜、1，4-二氧六环、石油醚、四氢呋喃或乙酸乙酯。再进一步，步骤(3)中，所述的有机溶剂B的加入量以所述的不饱和脂肪酸的质量计为1～15g/g。进一步，步骤(3)中，搅拌速度为50～550r/min，优选为50～450r/min；搅拌时间范围：0.1～10h，优选为0.1～6h。进一步，步骤(3)中，所述的结晶过程，搅拌速度为50～550r/min，优选为50～450r/min。进一步，步骤(3)中，所述的反应混合物的后处理方法为：反应结束后，将反应混合物进行固液分离，所得滤液通过蒸馏或者水洗涤回收有机溶剂B，将回收有机溶剂B后的滤液酸化得到亚油酸再经碱性物质洗涤中和,中和后的体系用水洗涤脱除残余的碱,分层后的亚油酸经干燥脱水得到目标产物亚油酸。再进一步，步骤(3)中，所述的后处理方法中，所述的固液分离的方法包括机械过滤、沉降、离心分离。再进一步，步骤(3)中，所述的后处理方法中，所述的溶剂回收方法包括蒸馏和水洗涤。再进一步，步骤(3)中，所述的后处理方法中，所述的酸化用的酸包括：硫酸、盐酸、磷酸、乙酸，酸浓度：1～5mol/L，温度：10～100℃(优选为20～95℃)，搅拌时间：0.1～10h(优选为0.1～8h)，酸化次数：1～3次。再进一步，步骤(3)中，所述的后处理方法中，所述的洗涤的碱性物质包括：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾，碱性物质的浓度范围为0.5～2mol/L(优选为0.5～1mol/L)，洗涤次数：1～4次。再进一步，步骤(3)中，所述的后处理方法中，所述的水洗方法为水洗分液，洗涤次数：1～5次，水温度范围：10～80℃。再进一步，步骤(3)中，所述的后处理方法中，所述的干燥方法为旋蒸、放入真空干燥箱或加入无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水硫酸铜、氯化钙、氧化钙干燥剂。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：本专利技术首先利用溶剂冷冻结晶法除去大部分饱和脂肪酸，通过脂肪酸成盐后在特定溶剂中结晶实现亚油酸的分离纯化，从而得到高含量的亚油酸产品；相较其他尿素包合法成本低，质量回收率高，且本专利技术不需要其他酶等催化剂，本专利技术所需设备和工艺简单，反应条件温和，能耗低，试剂可实现回收利用，无环境污染，节能环保，保证产品含量高的同时也扩大了适用范围，非常适合工业化生产。具体实施方式为了更清楚地说明本专利技术，以下结合优选实施例对本专利技术做进一步的说明。以下实施例只是描述性，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种油脂原料分离纯化制备亚油酸的方法，其特征在于，所述的方法按照如下步骤进行：(1)向油脂原料中加入碱性物质，在10～100℃下皂化反应1～10h，向所得反应混合液中加入酸反应0.5～4h，得到混合脂肪酸；所述的油脂原料为下列之一：米糠油、大豆油、玉米油、棉籽油、红花籽油、菜籽油、花生油、麻风果油、乌桕油、棕榈油、猪油或鸡油；所述的碱性物质和酸均以水溶液的形式加入；所述的碱性物质的加入量以所述的油脂原料的质量计为0.1～1g/g；所述的酸与碱性物质的物质的量之比为1～10:1；(2)将步骤(1)所得混合脂肪酸溶于有机溶剂A中，在‑60～20℃下冷冻结晶0.1～15h，过滤，取滤液蒸发，干燥得到不饱和脂肪酸；(3)将步骤(2)所得不饱和脂肪酸溶于有机溶剂B中，缓慢滴加水溶性金属盐的水溶液，在5～100℃加热条件下搅拌反应0.1～10h，得到脂肪酸金属盐溶液在‑60～0℃下结晶0.1～15h，所得反应混合物经后处理得到目标产物亚油酸；所述的水溶性金属盐为氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、醋酸锌、氯化钡、硫酸钡、硝酸钡、醋酸钡、氯化钙、硫酸钙、硝酸钙或醋酸钙；所述的金属盐的水溶液浓度范围为0.1～15mol/L；所述的不饱和脂肪酸与所述的金属盐的质量之比为1：0.5～10。...

【技术特征摘要】
1.一种油脂原料分离纯化制备亚油酸的方法，其特征在于，所述的方法按照如下步骤进行：(1)向油脂原料中加入碱性物质，在10～100℃下皂化反应1～10h，向所得反应混合液中加入酸反应0.5～4h，得到混合脂肪酸；所述的油脂原料为下列之一：米糠油、大豆油、玉米油、棉籽油、红花籽油、菜籽油、花生油、麻风果油、乌桕油、棕榈油、猪油或鸡油；所述的碱性物质和酸均以水溶液的形式加入；所述的碱性物质的加入量以所述的油脂原料的质量计为0.1～1g/g；所述的酸与碱性物质的物质的量之比为1～10:1；(2)将步骤(1)所得混合脂肪酸溶于有机溶剂A中，在-60～20℃下冷冻结晶0.1～15h，过滤，取滤液蒸发，干燥得到不饱和脂肪酸；(3)将步骤(2)所得不饱和脂肪酸溶于有机溶剂B中，缓慢滴加水溶性金属盐的水溶液，在5～100℃加热条件下搅拌反应0.1～10h，得到脂肪酸金属盐溶液在-60～0℃下结晶0.1～15h，所得反应混合物经后处理得到目标产物亚油酸；所述的水溶性金属盐为氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、醋酸锌、氯化钡、硫酸钡、硝酸钡、醋酸钡、氯化钙、硫酸钙、硝酸钙或醋酸钙；所述的金属盐的水溶液浓度范围为0.1～15mol/L；所述的不饱和脂肪酸与所述的金属盐的质量之比为1：0.5～10。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的碱性物质为氢氧化钾、氢...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘学军，姚静雯，计建炳，俞云良，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33