回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法技术

本发明专利技术涉及一种回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，该方法能够提高在乙烯和基于乙烯基的共聚单体聚合后残余的未反应单体的回收率，并通过降低成本来提高工艺效率。具体地，所述回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法包括：在1500巴或更高的压力下聚合乙烯和基于乙烯基的共聚单体的步骤；将包含乙烯‑基于乙烯基的共聚单体聚合物、乙烯和基于乙烯基的共聚单体的聚合步骤中获得的产物减压至0.1巴至5巴的步骤；在所述0.1巴至5巴的压力下向所述聚合步骤中获得的产物中加入乙烯的步骤；以及从加入了乙烯的所述聚合步骤中获得的产物中分离乙烯和基于乙烯基的共聚单体的步骤。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法
相关申请的交叉引用本申请要求于2016年9月19日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0119375号的优先权的权益，其全部内容通过引用并入本申请中。本专利技术涉及一种回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法。更具体地说，本专利技术涉及一种回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，该方法能够提高乙烯和基于乙烯基的共聚单体聚合后残余的未反应单体的回收率，并通过降低成本来提高工艺效率。
技术介绍
乙烯共聚物是已经将各种基于乙烯基的共聚单体引入到LDPE(低密度聚乙烯)的现有性质中的材料，并且其已被开发用于各种用途并且被广泛商业化。乙烯共聚物是在高压反应器中通过乙烯单体和基于乙烯基的共聚单体之间的自由基加成聚合以连续工艺生产的。具体而言，可以通过链增长聚合来合成乙烯共聚物，在该链增长聚合中，自由基由引发剂所形成，并且过量引入的双键单体连续反应。在乙烯共聚物的合成中，将单体和引发剂供料到高压反应器中，并且反应物在高压下表现为超临界流体，且与未反应的单体一起存在。通过这种聚合反应，只有大约15-30％的单体参与了聚合反应，剩余物质被回收和再利用。因此，为了提高乙烯共聚物的合成效率，需要有效地回收未参与聚合反应的未反应单体，并使它们进行再聚合反应。为此目的，已经进行了关于技术的各种研究，其中在聚合反应之后，将未反应的单体和共聚物的混合物减压以从聚合物中分离未反应的单体，并且将所分离出的未反应的单体再次压缩并供料到高压反应器。然而，还存在一种局限，即未反应的单体不能从最终产物中充分回收。在工艺效率方面也存在局限，即在用于将减压的未反应单体供料到高压反应器的压缩过程中消耗了大量成本。在这方面，需要开发一种回收乙烯共聚物的未反应单体的新方法，该方法与常规方法相比，能够实现低成本和高效率，同时显示出未反应单体的回收率的更大提高。
技术实现思路
技术问题本专利技术的一个目的是提供一种回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，该方法能够提高在乙烯和基于乙烯基的共聚单体聚合后残余的未反应单体的回收率，并通过降低成本来提高工艺效率。技术方案本专利技术提供了一种回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，该方法包括：在1500巴或更高的压力下聚合乙烯和基于乙烯基的共聚单体的步骤；将包含乙烯-基于乙烯基的共聚单体聚合物、乙烯和基于乙烯基的共聚单体的聚合步骤中获得的产物减压至0.1巴至5巴的步骤；以及在0.1巴至5巴的压力下向所述聚合步骤中获得的产物中加入乙烯的步骤。在下文中，将更详细地描述根据本专利技术的具体实施方式的回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法。如本文所用，术语“上部”是指对应于容器和设备的总高度的50％或更多的高度的部分，以及术语“下部”是指对应于小于所述容器和设备的总高度的50％的高度的部分。根据本专利技术的一个实施方式，可以提供一种回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，该方法包括：在1500巴或更高的压力下聚合乙烯和基于乙烯基的共聚单体的步骤；将包含乙烯-基于乙烯基的共聚单体聚合物、乙烯和基于乙烯基的共聚单体的聚合步骤中获得的产物减压至0.1巴至5巴的步骤；在0.1巴至5巴的压力下向所述聚合步骤中获得的产物中加入乙烯的步骤；以及从添加了乙烯的所述聚合步骤中获得的产物中分离乙烯和基于乙烯基的共聚单体的步骤。本专利技术人通过实验发现，当使用上述用于回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的特定方法时，在所述乙烯和基于乙烯基的共聚单体之间的聚合反应中获得的产物中包含残余乙烯单体和基于乙烯基的共聚单体在气态下进行相分离，然后再次在高压下压缩以进行聚合反应，所述残余单体的损失被最小化。基于这样的发现完成了本专利技术。具体地，与现有的回收未反应单体的方法不同，当根据所述一个实施方式回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体时，通过在回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体时在0.1巴至5巴的低压下另外供应乙烯，可以增加在残余的乙烯和基于乙烯基的共聚单体的混合物中具有相对较低沸点的乙烯的浓度。由此，能够降低残余的乙烯和基于乙烯基的共聚单体的混合物的平均沸点，由此在相同的温度和压力条件下，以气态回收更大量的乙烯和基于乙烯基的共聚单体，并且因此与常规方法相比，可以大大减少在最终产物中残余的乙烯和基于乙烯基的共聚单体的含量。如上所述，在回收方法中另外加入的乙烯是用于乙烯共聚物的聚合反应的主要反应物料。即使在回收步骤中供料乙烯，也不存在引起副反应的可能。通过在回收装置中供料用于乙烯共聚物的聚合反应的部分反应原料的方法可以按照原样使用现有的方法和设备，从而可以提高例如工艺的方便性和经济性的效率。另外，在根据所述一个实施方式的回收乙烯及基于乙烯基的共聚单体的方法中，在用于回收未反应单体的减压步骤期间进行3级以上的多级减压，由此确保所述方法的经济效益。具体而言，在所述乙烯和基于乙烯基的共聚单体的聚合步骤之后，将聚合步骤中获得的产物减压至0.1巴至5巴的压力的过程不是一次性进行，而是例如，所述过程可以是通过依次进行如下步骤来进行：第一减压步骤，将压力降低至200巴至300巴；第二减压步骤，将压力降低至40巴至60巴；以及第三减压步骤，将压力降低至0.1巴至5巴。在所述减压步骤之后，可以将以气态分离的所述未反应单体再次压缩至高压以引发所述单体之间的反应。以这种方式，根据上述实施方式的回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法(其中，在分离它们之后从相应的压力进行压缩，同时逐步降低压力)降低了压缩过程所需的成本，从而保证了所述工艺的经济效益。具体地，将针对每个步骤描述根据一个实施方式的回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法。首先，上述回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法可以包括在1500巴或更高的压力下使乙烯和基于乙烯基的共聚单体聚合的步骤。乙烯和基于乙烯基的共聚单体的聚合可以在1500巴或更高，或1500巴至2500巴的高压下进行。对用于维持1500巴以上的高压的方法的实例没有特别限定，但例如，可以在进行乙烯与基于乙烯基的共聚单体的聚合反应的反应器的前段设置多级压缩机，由此可以使反应器的内压保持在高压。在这种情况下，所述反应器内的温度可以为150℃至250℃，即乙烯和基于乙烯基的共聚单体的聚合可以在150℃至250℃的温度下进行。所述基于乙烯基的共聚单体是指除乙烯以外在分子中包含能够与乙烯进行加成聚合的乙烯基官能团的有机化合物，并且其实例包括选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯中的一种或多种α烯烃或乙酸乙烯酯。对所述乙烯和基于乙烯基的共聚单体的聚合步骤中的具体反应条件的实例没有特别限制，并且对特定的催化剂、引发剂等的种类和含量没有特别限定。可以没有限制地使用在加成聚合领域中已知的那些试剂。此外，根据上述实施方式的回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法可以包括将包括乙烯-基于乙烯基的共聚单体聚合物、乙烯和基于乙烯基的共聚单体的聚合步骤中获得的产物减压至0.1巴至5巴的步骤。所述聚合步骤中获得的产物可以包括乙烯-基于乙烯基的共聚单体聚合物、乙烯和基于乙烯基的共聚单体。也就是说，所述聚合步骤是在1500巴或更高的压力下聚合乙烯和基于乙烯基的共聚单体的步骤，并且在本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，该方法包括：在1500巴或更高的压力下聚合乙烯和基于乙烯基的共聚单体的步骤；将包含乙烯‑基于乙烯基的共聚单体聚合物、乙烯和基于乙烯基的共聚单体的聚合步骤中获得的产物减压至0.1巴至5巴的步骤；在0.1巴至5巴的压力下向所述聚合步骤中获得的产物中加入乙烯的步骤；以及从加入了乙烯的所述聚合步骤中获得的产物中分离乙烯和基于乙烯基的共聚单体的步骤。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.19 KR 10-2016-01193751.一种回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，该方法包括：在1500巴或更高的压力下聚合乙烯和基于乙烯基的共聚单体的步骤；将包含乙烯-基于乙烯基的共聚单体聚合物、乙烯和基于乙烯基的共聚单体的聚合步骤中获得的产物减压至0.1巴至5巴的步骤；在0.1巴至5巴的压力下向所述聚合步骤中获得的产物中加入乙烯的步骤；以及从加入了乙烯的所述聚合步骤中获得的产物中分离乙烯和基于乙烯基的共聚单体的步骤。2.根据权利要求1所述的回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，其中，基于所述聚合步骤中获得的产物中包含的乙烯-基于乙烯基的共聚单体聚合物的重量，加入到所述聚合步骤中获得的产物中的乙烯的含量为1重量％至45重量％。3.根据权利要求1所述的回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，其中，所述基于乙烯基的共聚单体的沸点高于乙烯的沸点。4.根据权利要求1所述的回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，其中，所述基于乙烯基的共聚单体包括选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯中的一种或多种α烯烃或乙酸乙烯酯。5.根据权利要求1所述的回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，其中，在加入了乙烯的所述聚合步骤中获得的产物中，基于乙烯和基于乙烯基的共聚单体的混合物的重量，乙烯的含量是40重量％至90重量％。6.根据权利要求1所述的回收乙烯和基于乙烯基的共聚单体的方法，其中，在所述加入乙烯的步骤中获得的产物中包含的乙烯和基于乙烯基的共聚单体的平均沸点低于所述聚合步骤中获得的产物中包含的乙烯和基于乙烯基的共聚单体的平均沸点。7.根据权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：申大荣，周垠廷，申俊浩，许畅会，张诚根，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国,KR