The invention provides a cobalt based composite particle load containing a composite particle consisting of a cobalt and X oxide state of cobalt and X (X representing at least 1 elements in a group of nickel, gold, palladium, platinum, ruthenium, silver, lanthanum and copper) and the carrier of the composite particles. The composite particle load from outer to inside is the shell area, the load area and the non load area, in which the shell and the non load areas are free of composite particles, and the composite particles are distributed in the load area of the composite particles. The composite particle loading is used as the preparation of unsaturated carboxylic ester, and has the advantages of simple preparation method, low cost, and long time reaction stability.
【技术实现步骤摘要】
一种钴基复合颗粒负载物及制备和羧酸酯的合成
本专利技术涉及在载体上负载有由氧化状态的钴与X(X表示选自镍、金、钯、铂、钌、银、镧和铜所组成的组中的至少1种元素)构成的复合颗粒的复合颗粒负载物。所述复合颗粒负载物从外至内依次为壳层区、负载区、非负载区,其中壳层区和非负载区均不含复合颗粒,复合颗粒分布于复合颗粒负载物负载区。以及该复合颗粒负载物用作生产不饱和羧酸酯催化剂的制造方法。
技术介绍
甲基丙烯酸甲酯是一种应用广泛的的化工原料,目前工业生产甲基丙烯酸甲酯的主要工艺有传统的丙酮氰醇法、异丁烯氧化法等。与丙酮氰醇法相比,异丁烯氧化法以丰富的炼油厂碳四资源为原料,副产物为水,环保程度高,受到了越来越多的人们的广泛关注。目前异丁烯氧化法主要开发了直接氧化法(三步法)和直接甲酯法(两步法)两种工艺路线。与三步法相比,两步法工艺流程简单、MMA收率高、投资低,避免了回收过程的爆炸极限问题等优点。但是,直接甲酯法中的不饱和醛一步氧化酯化成不饱和羧酸酯的催化剂目前报道的大多为钯铅类催化剂,如:US5969178,US6107515,EP0890569,EP0972759,JP58154534、JP8332383、JP10263399、JP20032241345、JP2003305366等。但这些方法,催化剂的主要活性组分钯的含量高,效率较低。此外旭化成公司CN101815579A、CN101835532A、CN103097296报道了一系列的二氧化硅系材料及其浸渍法负载贵金属Au用于一步氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯,转化率40-76%,选择性约97%。但以上催化剂用作羧酸 ...
【技术保护点】
一种钴基复合颗粒负载物,其含有:氧化状态的钴与X构成的复合颗粒,其中X表示选自镍、金、钯、铂、钌、银、镧和铜中的1种或2种以上元素,复合颗粒负载于颗粒状载体内;所述复合颗粒负载物从外至内依次为壳层区、负载区、非负载区,其中壳层区和非负载区均不含复合颗粒,复合颗粒分布于复合颗粒负载物负载区。
【技术特征摘要】
1.一种钴基复合颗粒负载物,其含有:氧化状态的钴与X构成的复合颗粒,其中X表示选自镍、金、钯、铂、钌、银、镧和铜中的1种或2种以上元素,复合颗粒负载于颗粒状载体内;所述复合颗粒负载物从外至内依次为壳层区、负载区、非负载区,其中壳层区和非负载区均不含复合颗粒,复合颗粒分布于复合颗粒负载物负载区。2.根据权利要求1所述的钴基复合颗粒负载物,负载区外表面至非负载区几何中心的距离设为X,负载区从外至内的厚度为0.01X-0.40X。3.根据权利要求1或2所述的钴基复合颗粒负载物,其中所述负载物的当量直径为5-500μm,优选10-200μm,进一步优选20-100μm;不含复合颗粒的壳层区从外至内厚度为0.001-30μm,优选0.01-20μm,进一步优选0.01-12μm。4.根据权利要求1或2所述的钴基复合颗粒负载物,所述复合颗粒的平均粒径为1-20nm,优选2-8nm,进一步优选2-6nm。5.根据权利要求1所述的钴基复合颗粒负载物,其中所述的复合颗粒中钴与X的摩尔比Co/X为0.01-8,优选0.05-8,进一步优选0.08-6。6.根据权利要求1或5所述的钴基复合颗粒负载物,其中所述的复合颗粒是以X作为核、所述核的表面被氧化状态的钴包覆而构成的颗粒;壳层区中掺杂有或不掺杂有Be、Al、Ti、V、Fe、Zn、Ge、Ce、Zr、Sn、Cr、Mn中的一种或二种以上,掺杂金属为载体质量的0-10%,优选0.01%-6%。7.根据权利要求任一项所述的钴基复合颗粒负载物,所述载体是一种二氧化硅系组合物,它含有二氧化硅、氧化镁,不包括或还包括选自氧化铝、二氧化锆、二氧化铈金属化合物中的一种、两种或三种化合物;相对于硅、镁、铝、锆和铈的总摩尔量,其包...
【专利技术属性】
技术研发人员:高爽,李国松,王连月,吕迎,
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所,
类型:发明
国别省市:辽宁,21
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。