聚酯系树脂组合物和其制造方法技术

提供的是：具有优异的阻燃性和熔融热稳定性且在激光印刷性上也优异的聚酯系树脂组合物；和其制造方法。本发明专利技术涉及：一种聚酯系树脂组合物，其相对于100质量份的热塑性聚酯树脂(A)包含3‑60质量份的溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)，并且其特征在于溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的通过荧光X射线光谱法测量的Na元素浓度为5‑4000ppm；和制造方法，其特征在于其包括将溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)用温度为40‑100℃的热水洗涤，然后干燥洗涤产物并且将干燥产物与热塑性聚酯树脂(A)混合。

Polyester resin composition and its manufacturing method

A polyester resin composition having excellent flame retardancy and molten thermal stability and excellent laser printability is provided, and a manufacturing method thereof. The invention relates to a polyester resin composition, which contains a brominated polyacrylate flame retardant (B) containing 100 parts of the thermoplastic polyester resin (A), and is characterized by a Na element concentration of 5 X 4000ppm measured by the fluorescence X emitter spectrum method of the brominated polyacrylate system flame retardant (B); and The method is characterized in that the brominated polyacrylate (B) flame retardant (B) is washed with hot water at a temperature of 100 degrees centigrade, then the washing product is dried and the drying product is mixed with the thermoplastic polyester resin (A).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酯系树脂组合物和其制造方法
本专利技术涉及一种聚酯系树脂组合物和其制造方法。更具体地，本专利技术涉及一种聚酯系树脂组合物，其展现优异的阻燃性和熔融热稳定性，即使在接近于金属组件长期使用时也难以腐蚀金属组件，并且还展现优异的熔融热稳定性和激光印刷性(lasermarkability)；并且涉及其制造方法。
技术介绍
例如聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯等热塑性聚酯树脂展现优异的机械强度、耐化学品性和电绝缘性等，还展现优异的耐热性、成形性和再循环性，因此广泛地用于电气和电子设备组件以及机动车组件，还用于电气设备组件和机械组件等。随着近年来已经显著降低电气和电子设备的组件的尺寸和厚度，已经需要在低组件厚度下的高度的阻燃性，并且已经需要实现UL94中定义的垂直燃烧试验中的V-0等级。配混阻燃剂以使热塑性树脂为阻燃性的。在专利文献1中，本申请的申请人提出了一种聚酯系树脂组合物，其在热塑性聚酯树脂中包含特定量的溴系阻燃剂，其中游离溴的量为特定量以下，并且其中树脂组合物的黄色指数为23以下。在该专利技术中，例如聚丙烯酸五溴苄酯等溴化聚(甲基)丙烯酸苄酯、溴化环氧化合物、溴化聚苯乙烯或溴化酰亚胺化合物特别优选为溴系阻燃剂，并且特别优选溴化聚苯乙烯(参见专利文献1：第[0022]段)。然而，当将认为是优选的阻燃剂的该溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂共混并且配混在热塑性聚酯树脂中时，发现的是，热塑性聚酯树脂容易分解或经历熔融热稳定性的劣化。另外，当在成形期间暴露于高温下时，发现的是在成形期间产生腐蚀性气体，这导致例如模具污染和成形品的表面外观不良等问题。另外，在电气设备组件等的情况下，这样的树脂组合物通常与例如端子等的金属组件接近而使用，并且发现的是，长期使用导致例如邻近的金属组件腐蚀等问题。另外，制造商名称、商标名称、部件编号和制造批号等通常印刷在设备组件上，但使用高的印刷速度的激光打标(lasermarking)最近已经广泛使用。特别是由于组件的小型化，已经需要更鲜明的印刷特性，并且从通过改善印刷速度来改善生产性的观点，已经需要优异的激光印刷性。因此，在其中溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂用于热塑性聚酯树脂的情况下，当然必要的是实现优异的阻燃性，但还必要的是降低成形期间的气体产生量并且实现优异的激光印刷性。引用列表专利文献专利文献1：日本专利申请特开No.2013-57009号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的(要解决的问题)是提供一种聚酯系树脂组合物，其展现优异的阻燃性、熔融热稳定性和激光印刷性；和其制造方法。用于解决问题的方案作为勤勉地研究了如何解决上述问题的结果，本专利技术的专利技术人已经发现，在制造过程中，Na混合在溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂中，并且发现，Na的量紧密相关于热塑性聚酯树脂的热稳定性并且影响激光印刷性，还发现，存在Na元素的浓度的适当的值，由此完成了本专利技术。本专利技术如下。[1]一种聚酯系树脂组合物，其相对于100质量份的热塑性聚酯树脂(A)包含3-60质量份的溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)，所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的通过X射线荧光分析法测量的Na元素浓度为5-4000ppm。[2]根据以上[1]所述的聚酯系树脂组合物，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的Na元素浓度为100-1500ppm。[3]根据以上[1]或[2]所述的聚酯系树脂组合物，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的通过ICP发射光谱法测量的Mg离子浓度为5-2000ppm且Al离子浓度为5-3000ppm。[4]根据以上[1]至[3]任一项所述的聚酯系树脂组合物，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)为聚丙烯酸五溴苄酯。[5]根据以上[1]至[4]任一项所述的聚酯系树脂组合物，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)包含溴化钠。[6]根据以上[1]至[5]任一项所述的聚酯系树脂组合物，其进一步包含磷酸酯(盐)系稳定剂(phosphatestabilizer)(C)。[7]根据以上[1]至[6]任一项所述的聚酯系树脂组合物，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的质均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)为5.5以下。[8]根据以上[1]至[7]任一项所述的聚酯系树脂组合物，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的通过GPC测量的质均分子量(Mw)为10000以上。[9]一种聚酯系树脂组合物，其相对于100质量份的热塑性聚酯树脂(A)包含3-60质量份的溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)，所述树脂组合物的通过原子吸收光谱法测量的Na元素浓度为1-400ppm。[10]一种聚酯系树脂组合物的制造方法，所述聚酯系树脂组合物相对于100质量份的热塑性聚酯树脂(A)包含3-60质量份的溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)，所述方法包括：将所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)用温度为40℃-100℃的热水来洗涤，然后干燥洗涤产物，然后将干燥产物与所述热塑性聚酯树脂(A)混合。专利技术的效果本专利技术的聚酯系树脂组合物展现优异的阻燃性，在成形期间几乎不导致模具腐蚀，即使在接近于金属组件长期使用时也难以腐蚀金属组件，还展现优异的熔融热稳定性和激光印刷性。附图说明[图1]图1为用于实施例和比较例中的聚丙烯酸五溴苄酯的GPC图。具体实施方式本专利技术的第一方面的聚酯系树脂组合物，相对于100质量份的热塑性聚酯树脂(A)包含3-60质量份的溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的通过X射线荧光分析法测量的Na元素浓度为5-4000ppm。另外，本专利技术的第二方面的聚酯系树脂组合物，相对于100质量份的热塑性聚酯树脂(A)包含3-60质量份的溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)，其中所述树脂组合物的通过原子吸收光谱法测量的Na元素浓度为1-400ppm。另外，本专利技术的聚酯系树脂组合物的制造方法为如下的聚酯系树脂组合物的制造方法，所述聚酯系树脂组合物相对于100质量份的热塑性聚酯树脂(A)包含3-60质量份的溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)，所述方法的特征在于：将所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)用温度为40℃-100℃的热水来洗涤，然后干燥洗涤产物，然后将干燥产物与所述热塑性聚酯树脂(A)混合。本专利技术的细节现在将详细地说明。下述构成特征的说明基于本专利技术的各个实施方案和具体实例，但应该理解的是，本专利技术不限于这样的实施方案或具体实例。此外，本说明书中使用"-"意味着"-"前后提及的数值包括其上限和下限，并且"ppm"意指质量ppm。[热塑性聚酯树脂(A)]作为本专利技术的树脂组合物的主要组分的热塑性聚酯树脂(A)为通过二羧酸化合物和二羟基化合物的缩聚、羟基羧酸化合物的缩聚或这些化合物的缩聚获得的聚酯，并且可以为均聚聚酯或共聚聚酯。构成热塑性聚酯树脂(A)的二羧酸化合物优选为芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物。芳香族二羧酸的实例包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、联苯-2,2’-二羧酸、联苯-3,3’-二羧酸、联苯-4,4’-二羧酸、二苯醚-4,4’-二羧酸、二苯基甲烷-4,4’-二羧酸、二苯砜-4,4’-二羧酸、二苯基异丙叉基-4,4’-二羧酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-4,4’-二羧酸、蒽-2,5-二羧酸、蒽-2,6-二羧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯系树脂组合物，其相对于100质量份的热塑性聚酯树脂(A)包含3‑60质量份的溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)，所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的通过X射线荧光分析法测量的Na元素浓度为5‑4000ppm。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.11 JP 2015-179169;2015.09.11 JP 2015-179171.一种聚酯系树脂组合物，其相对于100质量份的热塑性聚酯树脂(A)包含3-60质量份的溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)，所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的通过X射线荧光分析法测量的Na元素浓度为5-4000ppm。2.根据权利要求1所述的聚酯系树脂组合物，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的Na元素浓度为100-1500ppm。3.根据权利要求1或权利要求2所述的聚酯系树脂组合物，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)的通过ICP发射光谱法测量的Mg离子浓度为5-2000ppm且Al离子浓度为5-3000ppm。4.根据权利要求1至3任一项所述的聚酯系树脂组合物，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻燃剂(B)为聚丙烯酸五溴苄酯。5.根据权利要求1至4任一项所述的聚酯系树脂组合物，其中所述溴化聚丙烯酸酯系阻...

【专利技术属性】
技术研发人员：山中康史，山下真矢，佐子川广一，泷瀬修，
申请(专利权)人：三菱工程塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP