用于烯烃聚合反应催化剂组分及其催化剂制造技术

本申请公开了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括钛、镁、卤素和内给电子体化合物，其中所述内给电子体化合物包括通式I所示的氨基酯化合物，

Catalyst components for olefin polymerization and their catalysts

The present application discloses a solid catalyst component for olefin polymerization, including titanium, magnesium, halogen and internal donor compounds, in which the inner donor compounds include the amino ester compounds shown by the general formula I,

【技术实现步骤摘要】
用于烯烃聚合反应催化剂组分及其催化剂
本专利技术涉及一种含特定结构给电子体化合物的固体催化剂组份及其制备方法，含该固体催化剂组份的催化剂及该催化剂在CH2＝CHR烯烃聚合中的应用，其中R为氢或C1-C6的烷基或芳基，特别是在丙烯聚合反应中的应用。
技术介绍
以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，即本领域所公知的Ziegler-Natta催化剂，可用于CH2＝CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物。众所周知，给电子化合物是Ziegler-Natta催化剂组分中必不可少的成分之一。从早期公开的一元羧酸酯类化合物，例如苯甲酸乙酯，到目前广为使用的二元芳香羧酸酯类化合物，例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯甲酸二异丁酯，再到近来公开的1,3-二醚类(CN1020448C)、琥珀酸酯类(CN1313869)和1,3-二醇酯类(CN1213080C)化合物，正是内给电子体化合物的发展推动了聚烯烃催化剂不断地更新换代。CN1213080C公开了一种多元醇酯类化合物，该化合物适合用于烯烃聚合的催化剂的制备。CN143679本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括钛、镁、卤素和内给电子体化合物，其中所述内给电子体化合物包括通式I所示的氨基酯化合物，

【技术特征摘要】
1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括钛、镁、卤素和内给电子体化合物，其中所述内给电子体化合物包括通式I所示的氨基酯化合物，其中，R1代表1至20个碳原子的直链烷烃、3至20个碳原子的支链烷基、3至20个碳原子的环烷基、5至20个碳原子的芳基、6至20个碳原子的烷芳基或6至20个碳原子的芳烷基，其中，所述的烷基、环烷基、芳烃基、烷芳基或芳烷基中碳上的的氢原子任选地被杂原子、烷基或烷氧基取代或不取代，而所述的烷基、环烷基、芳烃基、烷芳基或芳烷基主链上的碳原子任选的被杂原子取代或不取代；R2-R3可相同或不相同，代表氢、1至20个碳原子的直链烷基，3至20个碳原子的支链烷基、3至20个碳原子的环烷基、5至20个碳原子的芳基、6至20个碳原子的烷芳基或6至20个碳原子的烷芳基芳烷基，其中，所述烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基中碳上的氢原子任选地被杂原子、烷基或烷氧基取代或不取代，所述烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基主链上的碳原子任选的被杂原子取代或不取代；且R2和R3任意地连接成环或不成环；R4和R5相同或不相同，代表氢、1至20个碳原子的直链烷烃、3至20个碳原子的支链烷基、3至20个碳原子的环烷基、5至20个碳原子的芳基、6至20个碳原子的烷芳基或6至20个碳原子的芳烷基，所述的烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基中碳上的氢原子任选地被杂原子、烷基或烷氧基取代或不取代，所述的烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基主链上的碳原子任选的被杂原子取代或不取代。2.根据权利要求1所述的固体催化剂组合物，其特征在于，R1为1至10个碳原子的直链烷基、3至10个碳原子的支链烷基、3至10个碳原子的环烷基、6至10个碳原子的芳基、7至10个碳原子的烷芳基或7至10个碳原子的芳烷基；R2和R3独立地选自氢、3至10个碳原子的直链烷基、3至10个碳原子的支链烷基或环烷基和6至20个碳原子的芳基，优选R2和R3独立地选自氢原子、1至10个碳原子的直链的烷基或3至10个碳原子的支链的烷基；R4和R5独立地选自氢、1至10个碳原子的直链烷基、3至10个碳原子的支链烷基、3至10个碳原子的环烷基和6至10个碳原子的芳基，优选R4和R5基团独立地选自氢、1至6个碳原子的直链的烷基和3至6个碳原子的支链的烷基，进一步优选R4和R5独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、特丁基和苯基。3.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述杂原子包括卤原子；或当R2和R3键接成环时，在所形成的环的骨架中，可含或不含双键或杂原子。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述氨基酯化合物选自以下化合物中的至少一种：2-(N，N-二乙基氨基)丙酸乙酯、N，N-二丙氨基乙酸乙酯、2-(N，N-二丙氨基)-丙酸乙酯、2-(N，N-二丙氨基)-异戊酸乙酯、N，N-二丙氨基乙酸丙酯、N，N-二丙氨基乙酸正丁酯、N，N-二丙氨基乙酸异丁酯、N，N-二丙氨基乙酸-1-戊醇酯、N，N-二丙氨基乙酸-1-己醇酯、N，N-二丙氨基乙酸-1-庚醇酯、N，N-二丙氨基乙酸-1-辛醇酯、N，N-二丙氨基乙酸-1-壬醇酯、N，N-二丙氨基乙酸-1-癸醇酯、N，N-二丙氨基乙酸苯酚酯、N，N-二丙氨基乙酸邻甲基苯酚酯、N，N-二正丁氨基乙酸乙酯、N，N-二异丁氨基乙酸乙酯、2-(N，N-二丁氨基)-丙酸乙酯、2-(N，N-二丁氨基)-异戊酸乙酯、N，N-二丁氨基乙酸丙酯、N，N-二丁氨基乙酸正丁酯、N，N-二丁氨基乙酸异丁酯、N，N-二丁氨基乙酸-1-戊醇酯、N，N-二丁氨基乙酸-1-己醇酯、N，N-二丁氨基乙酸-1-庚醇酯、N，N-二丁氨基乙酸-1-辛醇酯、N，N-二丁氨基乙酸-1-壬醇酯、N，N-二丁氨基乙酸-1-癸醇酯、N，N-二丁氨基乙酸苯酚酯、N，N-二丁氨基乙酸邻甲基苯酚酯、N，N-二戊氨基乙酸乙酯、2-(N，N-二戊氨基)-丙酸乙酯、2-(N，N-二戊氨基)-异戊酸乙酯、N，N-二戊氨基乙酸丙酯、N，N-二戊氨基乙酸正丁酯、N，N-二戊氨基乙酸异丁酯、N，N-二戊氨基乙酸-1-戊醇酯、N，N-二戊氨基乙酸-1-己醇酯、N，N-二戊氨基乙酸-1-庚醇酯、N，N-二戊氨基乙酸-1-辛醇酯、N，N-二戊氨基乙酸-1-壬醇酯、N，N-二戊氨基乙酸-1-癸醇酯、N，N-二戊氨基乙酸苯酚酯、N，N-二戊氨基乙酸邻甲基苯酚酯、N，N-二己氨基乙酸乙酯、2-(N，N-二己氨基)-丙酸乙酯、2-(N，N-二己氨基)-异戊酸乙酯、N，N-二己氨基乙酸丙酯、N，N-二己氨基乙酸正丁酯、N，N-二己氨基乙酸异丁酯、N，N-二己氨基乙酸-1-戊醇酯、N，N-二己氨基乙酸-1-己醇酯、N，N-二己氨基乙酸-1-庚醇酯、N，N-二己氨基乙酸-1-辛醇酯、N，N-二己氨基乙酸-1-壬醇酯、N，N-二己氨基乙酸-1-癸醇酯、N，N-二己氨基乙酸苯酚酯、N，N-二己氨基乙酸邻甲基苯酚酯、N，N-二庚氨基乙酸乙酯、2-(N，N-二庚氨基)-丙酸乙酯、2-(N，N-二庚氨基)-异戊酸乙酯、N，N-二庚氨基乙酸丙酯、N，N-二庚氨基乙酸正丁酯、N，N-二庚氨基乙酸异丁酯、N，N-二庚氨基乙酸-1-戊醇酯、N，N-二庚氨基乙酸-1-己醇酯、N，N-二庚氨基乙酸-1-庚醇酯、N，N-二庚氨基乙酸-1-辛醇酯、N，N-二庚氨基乙酸-1-壬醇酯、N，N-二庚氨基乙酸-1-癸醇酯、N，N-二庚氨基乙酸苯酚酯、N，N-二庚氨基乙酸邻甲基苯酚酯、N，N-二正辛氨基乙酸乙酯、2-(N，N-二正辛氨基)-丙酸乙酯、2-(N，N-二正辛氨基)-异戊酸乙酯、N，N-二正辛氨基乙酸丙酯、N，N-二正辛氨基乙酸正丁酯、N，N-二正辛氨基乙酸异丁酯、N，N-二正辛氨基乙酸-1-戊醇酯、N，N-二正辛氨基乙酸-1-己醇酯、N，N-二正辛氨基乙酸-1-庚醇酯、N，N-二正辛氨基乙酸-1-辛醇酯、N，N-二正辛氨基乙酸-1-壬醇酯、N，N-二正辛氨基乙酸-1-癸醇酯、N，N-二正辛氨基乙酸苯酚酯、N，N-二正辛氨基乙酸邻甲基苯酚酯、N，N-二异辛氨基乙酸乙酯、2-(N，N-二异辛氨基)-丙酸乙酯、2-(N，N-二异辛氨基)-异戊酸乙酯、N，N-二异辛氨基乙酸丙酯、N，N-二异辛氨基乙酸正丁酯、N，N-二异辛氨基乙酸异丁酯、N，N-二异辛氨基乙酸-1-戊醇酯、N，N-二异辛氨基乙酸-1-己醇酯、N，N-二异辛氨基乙酸-1-庚醇酯、N，N-二异辛氨基乙酸-1-辛醇酯、N，N-二异辛氨基乙酸-1-壬醇酯、N，N-二异辛氨基乙酸-1-癸醇酯、N，N-二异辛氨基乙酸苯酚酯、N，N-二异辛氨基乙酸邻甲基苯酚酯、N，N-二壬氨基乙酸乙酯、2-(N，N-二壬氨基)-丙酸乙酯、2-(N，N-二壬氨基)-异戊酸乙酯、N，N-二壬氨基乙酸丙酯、N，N-二壬氨基乙酸正丁酯、N，N-二壬氨基乙酸异丁酯、N，N-二壬氨基乙酸-1-戊醇酯、N，N-二壬氨基乙酸-1-己醇酯、N，N-二壬氨基乙酸-1-庚醇酯、N，N-二壬氨基乙酸-1-辛醇酯、N，N-二壬氨基乙酸-1-壬醇酯、N，N-二壬氨基乙酸-1-癸醇酯、N，N-二壬氨基乙酸苯酚酯、N，N-二壬氨基乙酸邻甲基苯酚酯、N，N-二癸氨基乙酸乙酯、2-(N，N-二癸氨基)-丙酸乙酯、2-(N，N-二癸氨基)-异戊酸乙酯、N，N-二癸氨基乙酸丙酯、N，N-二癸氨基乙酸正丁酯、N，N-二癸氨基乙酸异丁酯、N，N-二癸氨基乙酸-1-戊醇酯、N，N-二癸氨基乙酸-1-己醇酯、N，N-二癸氨基乙酸-1-庚醇酯、N，N-二癸氨基乙酸-1-辛醇酯、N，N-二癸氨基乙酸-1-壬醇酯、N，N-二癸氨基乙酸-1-癸醇酯、N，N-二癸氨基乙酸苯酚酯和N和N-二癸氨基乙酸邻甲基苯酚酯。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述内给电子体化合物进一步包含通式II所示的邻苯二甲酸酯类化合物，其中，R11和R12可相同或不相同，独立地选自1至20个碳原子的直链烷烃、3至20个碳原子的支链烷基、3至20个碳原子的环烷基、6至20个碳原子的芳烃基、7至20个碳原子的烷芳基和7至20个碳原子的芳烷基；所述的烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基中碳上的氢原子可任选地被卤(杂)原子、烷基或烷氧基取代，所述的烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基主链上的碳原子可任选的被杂原子取代；优选R11和R12独立地选自1至10个碳原子的直链烷基、3至10个碳原子的支链烷基、3至10个碳原子的环烷基、6至10个碳原子的芳基和烷基或烷氧基取代的6至10个碳原子的芳基；更优选的，R11和R12独立地选自1至6个碳原子的直链的烷基、1至6个碳原子的支链的烷基、苯基和取代苯基，进一步R11和R12独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、特丁基、苯基、甲基苯基和甲氧基苯基。6.根据权利要求5所述的固体催化剂组分，其特征在于，邻苯二甲酸酯类化合物选自以...

【专利技术属性】
技术研发人员：周奇龙，谭忠，徐秀东，张锐，李风奎，于金华，宋维玮，尹珊珊，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11