一种负载于SiO2微球上的镍催化剂的制备方法及其应用技术

一种负载于SiO2微球上的镍催化剂的制备方法：配制水溶性硅源溶液A；配制乳化剂B；配制镍盐以及任选的助剂金属盐水溶液C；将乳化剂B加入溶液A中，搅拌、抽滤、洗涤、干燥，得到SiO2微球，用稀氨水对微球进行后处理，加入溶液C，浸渍，旋蒸，微波干燥，焙烧，还原得到负载于SiO2微球上的镍催化剂，将其应用于催化二硝基甲苯DNT加氢制备甲苯二胺TDA，DNT转化率100％，对TDA选择性达到99.9％。

Preparation and application of a nickel catalyst loaded on SiO2 microspheres

Preparation method of nickel catalyst supported on SiO2 microspheres: preparation of water-soluble silicon source solution A; compound emulsifier B; preparation of nickel salt and optionally additives of metal salt solution C; the emulsifier B is added to the solution A, stirring, filtering, washing, drying, SiO2 microspheres for postprocessing of the microspheres with dilute ammonia, adding C solution, dipping, distillation, microwave drying, roasting, reduction of the nickel catalyst supported on SiO2 microspheres and its application in catalytic hydrogenation of nitro toluene two DNT toluene amine TDA two, the conversion rate of DNT 100%, the TDA selectivity reached 99.9%.

【技术实现步骤摘要】
一种负载于SiO2微球上的镍催化剂的制备方法及其应用
：本专利技术涉及一种催化剂的制备方法及其应用，特别涉及一种负载于SiO2微球上的Ni催化剂制备方法以及将其应用于DNT加氢制备TDA。
技术介绍
：甲苯二胺(TDA)是制备甲苯二异氰酸酯(TDA)的中间体，而TDA是制备聚氨酯(PU)重要的初级产品，聚氨酯被广泛用于弹性体、泡沫塑料、涂料、胶黏剂以及纤维等行业，是目前最具有发展前途的合成材料之一。TDA合成工艺主要有：铁粉还原法、硫化碱还原法、电解还原法、催化加氢法等。催化加氢法由于工艺简单，产品质量高，环境污染小，发展前景广阔。催化加氢法分为气相催化加氢和液相催化加氢。气相催化加氢由于受原料沸点限制，应用范围较窄；相比之下，液相催化加氢以其环境友好，产品质量稳定，工艺先进而受到人们重视。工业上普遍采用液相加氢法制备TDA。目前，液相加氢技术制备TDA所用的催化剂主要有两种，一种是负载型Pd/C或者Pt/C贵金属催化剂，该催化剂具有加氢活性高、反应压力低(1MPa)和反应无需外加溶剂等优点，但是该催化剂价格昂贵、易积碳或者中毒而失活、难分离；一种是雷尼镍基催化剂，该催化剂具有价格低本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种负载于SiO2微球上的镍催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)有机硅源、水以及有机酸混合配置水溶性硅源溶液A；(2)芳香醇、纤维素类水溶液以及OP类乳化剂混合配置乳化剂B；(3)Ni的可溶性盐以及任选的助剂金属的可溶性盐混合配置溶液C；(4)将水溶性硅源溶液A加入乳化剂B中搅拌乳化，除水，过滤，干燥得滤饼；(5)将步骤(4)得到的滤饼加入到稀氨水中，加热处理，然后加入溶液C，除水，干燥，焙烧，得到负载Ni以及任选的助剂金属氧化物的SiO2微球；(6)将步骤(5)负载Ni以及任选的助剂金属氧化物的SiO2微球还原即得负载于SiO2微球上的镍催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种负载于SiO2微球上的镍催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)有机硅源、水以及有机酸混合配置水溶性硅源溶液A；(2)芳香醇、纤维素类水溶液以及OP类乳化剂混合配置乳化剂B；(3)Ni的可溶性盐以及任选的助剂金属的可溶性盐混合配置溶液C；(4)将水溶性硅源溶液A加入乳化剂B中搅拌乳化，除水，过滤，干燥得滤饼；(5)将步骤(4)得到的滤饼加入到稀氨水中，加热处理，然后加入溶液C，除水，干燥，焙烧，得到负载Ni以及任选的助剂金属氧化物的SiO2微球；(6)将步骤(5)负载Ni以及任选的助剂金属氧化物的SiO2微球还原即得负载于SiO2微球上的镍催化剂。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述有机硅源为正硅酸甲酯、硅酸乙酯中的一种或两种的混合物，有机酸为甲酸、乙酸中的一种或两种的混合物；有机酸、水、有机硅源加入质量比为0.5-3:3-15:1；优选将得到的溶液减压蒸馏至原体积的1/6-1/2。3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述芳香醇为苯乙醇、苯甲醇中的一种或两种的混合物，所述的纤维素类水溶液为甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素中的一种或多种混合物的水溶液，浓度为0.5-5wt％；OP类乳化剂为OP-4、OP-6、OP-7、OP-8、OP-10中的一种或多种混合物；各物质加入量为芳香醇：纤维素类水溶液：OP类乳化剂＝10-40:1-6:1(体积比)。4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中Ni的可溶性盐为乙酸镍或者草酸镍中的一种或者两种，助剂金属为Cu、Cr、Mo、Fe、Mn中的一种或多...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶飞，崔娇英，王磊，王同济，靳少华，易光铨，初乃波，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37