一种碳点/氮化碳/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种碳点/氮化碳/二氧化钛复合材料，该材料由三相碳点、类石墨烯氮化碳和二氧化钛复合而成；其中，氮化碳拥有较大的表面积，正好可以为二氧化钛纳米片提供可沉积的空间，使二氧化钛不发生团聚，同时，氮化碳较窄的禁带宽度又可以增加光响应范围，并且，本发明专利技术还利用碳点独特的电子转移能力来进一步抑制光生电子对的复合，从而增加光催化性能。另外，本发明专利技术的制备方法工艺条件温和、成本低廉，适合大规模生产，具有广阔的应用前景。

A carbon point / carbon nitride / titanium dioxide composite and its preparation and Application

The invention discloses a carbon / carbon nitride / titanium dioxide composite material, the material is composed of a three-phase carbon point, graphene like carbon nitride and titanium dioxide compounded; the carbon nitride has a large surface area, can provide space for the deposition of titanium dioxide nano sheet, titanium dioxide does not agglomerate, at the same time, the narrow band width of carbon nitride and can increase the light response range, and the invention also use carbon unique electron transfer ability to further suppress the photogenerated electrons on the composite, thereby increasing the photocatalytic performance. In addition, the preparation method of the invention has the advantages of mild process conditions and low cost, and is suitable for large-scale production, and has broad application prospects.

【技术实现步骤摘要】
一种碳点/氮化碳/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用
本专利技术属于半导体光催化材料
，具体地说，涉及一种可增强光催化产氢活性的层状结构碳点/氮化碳/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用。
技术介绍
随着国家高速发展留下的环境与能源问题，新能源的发展成为了我们日益关注的问题。其中，太阳能和氢能是非常具有潜力的两大新能源。氢能是一种燃烧热值高(燃烧同等质量的氢产生的热量，约为汽油的3倍，酒精的3.9倍，焦炭的4.5倍)，燃烧产物(水)无污染的绿色能源；而太阳能更是一种取之不尽、用之不竭的清洁能源。如果能高效、经济地利用太阳能制备氢能，就能永久性的解决环境与能源问题。光催化剂作为太阳能向氢能转化的纽带，它的发展受到了研究者们的广泛关注。二氧化钛(TiO2)因良好的化学惰性和光学性质，以及其对环境无毒无污染等优点，一直是光催化领域研究的热点，在光催化降解污染物和光催化分解水产氢等方面都有广阔的应用前景。但在实际应用中，TiO2不可避免的暴露出许多问题。例如：可吸收光的波长范围很窄(紫外光)；TiO2纳米颗粒易团聚等等。氮化碳(g-C3N4)，作为非金属光催化剂的代表材料，适中的禁带宽度(2.7eV)使其可以在可见光下被激发，但其较快的光生电子空穴对复合的速率，制约了氮化碳在光催化领域的应用。碳点(C-dots)因其独特的电子转移的特性而备受关注，但其独自作为光催化剂时，效果并不明显。在本专利技术中，我们首次提出了制备C-dots/g-C3N4/TiO2三相复合材料的方法及其在光催化分解水产氢中的应用。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术中存在的不足，目的之一是提供一种C-dots/g-C3N4/TiO2三相复合材料。此复合材料从三个方面提高光催化产氢活性。首先，TiO2纳米片沉积在氮化碳上面，与氮化碳接触方式为面与面，这种接触方式大大的提高了二者的接触面积，增强了二者接触界面的界面作用；其次，二氧化钛与氮化碳因二者交错的能带位置，可以在体系中形成异质结，促进光生电子在体系中的迁移；最后由于碳点的结构特性，碳点可以保持激发态很长时间，这种特性再次为光生电子在体系中转移提供了便利。本专利技术的另一个目的是在于提供了一种C-dots/g-C3N4/TiO2三相复合材料的制备方法，该制备方法仅需要常温搅拌，成本低廉，工艺简单，操作方面等优点。为了实现上述目的，本专利技术采取了如下技术方案：一种碳点/氮化碳/二氧化钛(C-dots/g-C3N4/TiO2)复合材料，由碳点、氮化碳和二氧化钛复合而成，其中，所述二氧化钛沉积在氮化碳上，并与氮化钛形成异质结结构，所述碳点位于二氧化钛和氮化碳两相的结合相面上。其中，所述复合材料中碳点、氮化碳和二氧化钛的质量比为(0.01-0.1):(1-2):(2-1)。另外，本专利技术还提供了所述复合材料的制备方法，具体包括如下步骤：(1)二氧化钛(TiO2)纳米片的制备：首先，在聚四氟乙烯反应釜中加入一定量的钛酸四丁酯(tetrabutyltitanate，TBT)和氢氟酸，搅拌混合均匀后将反应釜置于烘箱中反应一段时间，反应结束后反应釜冷却至室温，之后所得产物用氢氧化钠洗至中性，再分别用水和乙醇洗涤三次，最后对产物进行干燥即得二氧化钛(TiO2)纳米片；(2)氮化碳的制备(g-C3N4)：首先，称取一定量的尿素和三聚氰胺于研钵中研磨混合均匀，然后将混合物转入半封闭坩埚内，并置于马弗炉中进行煅烧，煅烧结束后自然冷却至室温即得所述氮化碳；(3)碳点(C-dots)的制备：首先，将一块洁净的碎玻璃片放在蜡烛的外焰燃烧，在玻璃片上形成一层黑色的碳灰，并将碳灰进行收集，然后，将收集的碳灰分散在氨水溶液中，并转移至聚四氟乙烯反应釜中，再置于烘箱中进行反应，反应结束后将所述产物离心、分别用水和乙醇洗涤、干燥即得所述碳点；(4)将步骤(1)、(2)、(3)中合成的TiO2、g-C3N4、C-dots分散在蒸馏水中，强烈搅拌后静置，然后将所得产物用蒸馏水和无水乙醇反复洗涤数次后离心、烘干即得所述C-dots/g-C3N4/TiO2三相复合材料。优选的，步骤(1)中，所述钛酸丁酯与氢氟酸的体积分别为10-25mL和1-5mL，氢氟酸的质量浓度为40％，所述反应的温度为180℃，时间为18-24h。优选的，步骤(2)中，所述尿素与三聚氰胺按摩尔比为(1-5):(1-5)，马弗炉中煅烧的工艺条件为：煅烧温度为550℃，保温时间为2-4h，升温速率为5℃/min。优选的，步骤(3)中，所述40-80mg碳灰分散于50ml氨水中氨水的质量浓度为50％，反应的温度为150℃，反应时间为5-9h。优选的，步骤(4)中，所述C-dots、g-C3N4、TiO2的质量比为(0.01-0.1):(1-2):(2-1)，优选0.05:1.5:1.5，所述搅拌的时间为1-3h，静置的时间为8-10h。本专利技术还要求保护由所述方法制备得到的C-dots/g-C3N4/TiO2三相复合光催化剂以及复合材料作为光解水产氢的应用。本专利技术与现有技术相比，具有以下如下优点和效果：(1)本专利技术制备的C-dots/g-C3N4/TiO2复合光催化剂中，此复合材料从三个方面提高光催化产氢活性。首先，TiO2纳米片沉积在氮化碳上面，与氮化碳接触方式为面与面，这种接触方式不仅减少了二氧化钛的聚合，而且提高了二者的接触面积增强了二者接触界面的界面作用；其次，二氧化钛与氮化碳因二者交错的能带位置，可以在体系中形成异质结，促进光生电子在体系中的迁移；最后由于碳点位于二氧化钛和氮化碳两相的结合相面上，碳点可以保持激发态很长时间，这种特性再次为光生电子在体系中转移提供了便利。具体原理是，在光照下，氮化碳受到激发在价带的产生光生电子向其导带迁移，而导带上的光生电子因为异质结的作用会向二氧化钛的导带上迁移，从而促进光生电子的迁移，而二氧化钛与氮化碳的面与面接触方式更是增强了这次光生电子的迁移。同时，碳点因为其能很长时间保持激发态，这种独特的特性又可以把二氧化钛导带上的光生电子转移到碳点上。这种连续促进光生电子转移的特性增强了C-dots/g-C3N4/TiO2复合光催化剂的光催化催化活性。(2)本专利技术制备C-dots/g-C3N4/TiO2三相复合光催化剂的制备方法，具备工艺条件温和、成本低廉，适合大规模生产等特点。(3)本专利技术制备C-dots/g-C3N4/TiO2三相复合光催化剂的制备方法，采用连续促进光生电子转移从而提高光催化产氢活性的思路可以在光催化领域加以推广。附图说明图1为对比例1-3以及实施例1所制备的氮化碳/二氧化钛(g-C3N4/TiO2)两相复合材料，碳点/氮化碳(C-dots/g-C3N4)两相复合材料，碳点/二氧化钛(C-dots/TiO2)两相复合材料的以及碳点/氮化碳/二氧化钛(C-dots/g-C3N4/TiO2)三相复合材料XRD衍射图谱；图2中a、b、c、d为对比例1、对比例2、对比例3、实施例1所制备的复合材料的透射电镜图；图3为对比例1～3、实施例2所制备的复合材料在全光下光催化产氢的性能图；图4为对比例1～3、实施例1所制备的复合材料在全光下光催化产氢的原理图。具体实施方式：下面将结合具体的实施例对本专利技术的技术方案做进一步的详细说明本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种碳点/氮化碳/二氧化钛(C‑dots/g‑C3N4/TiO2)复合材料，其特征在于，所述复合材料由碳点、氮化碳和二氧化钛复合而成，其中，所述二氧化钛沉积在氮化碳上，并与氮化钛形成异质结结构，所述碳点位于二氧化钛和氮化碳两相的结合界面上。

【技术特征摘要】
1.一种碳点/氮化碳/二氧化钛(C-dots/g-C3N4/TiO2)复合材料，其特征在于，所述复合材料由碳点、氮化碳和二氧化钛复合而成，其中，所述二氧化钛沉积在氮化碳上，并与氮化钛形成异质结结构，所述碳点位于二氧化钛和氮化碳两相的结合界面上。2.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于，所述复合材料中碳点、氮化碳和二氧化钛的质量比为(0.01-0.1):(1-2):(2-1)。3.根据权利要求1-2任一项所述复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)二氧化钛(TiO2)纳米片的制备：首先，在聚四氟乙烯反应釜中加入一定量的钛酸四丁酯(tetrabutyltitanate，TBT)和氢氟酸，搅拌混合均匀后将反应釜置于烘箱中反应一段时间，反应结束后反应釜冷却至室温，之后所得产物用氢氧化钠洗至中性，再分别用水和乙醇洗涤三次，最后对产物进行干燥即得二氧化钛(TiO2)纳米片；(2)氮化碳的制备(g-C3N4)：首先，称取一定量的尿素和三聚氰胺于研钵中研磨混合均匀，然后将混合物转入半封闭坩埚内，并置于马弗炉中进行煅烧，煅烧结束后自然冷却至室温即得所述氮化碳；(3)碳点(C-dots)的制备：首先，将一块洁净的碎玻璃片放在蜡烛的外焰燃烧，在玻璃片上形成一层黑色的碳灰，并将碳灰进行收集，然后，将收集的碳灰分散在氨水溶液中，并转移至聚四氟乙烯反应釜中，再置于烘箱中进行反应，反应结束后将所述产物离心、分别用水和乙醇洗涤、干燥即得所述碳点；(...

【专利技术属性】
技术研发人员：向全军，李阳，冯雄汉，鲁哲学，殷辉，刘凡，
申请(专利权)人：华中农业大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42