本发明专利技术提供了一种用于加氢催化剂的多孔载体及其制备方法，该多孔载体含有氧化铝、氧化硅‑氧化铝和Y型分子筛，其中，氧化硅‑氧化铝的含量为35‑77重量％，Y型分子筛与氧化硅‑氧化铝的重量比为0.1‑0.5：1，所述氧化铝与所述氧化硅‑氧化铝的重量比为0.2‑1.5：1。本发明专利技术还提供了一种加氢裂化催化剂和加氢裂化方法，该催化剂含有多孔载体以及负载在所述多孔载体上的第VIB族金属元素和第VIII族金属元素，其中，所述多孔载体为本发明专利技术提供的多孔载体。采用本发明专利技术的多孔载体制备的催化剂在用于烃油的加氢裂化时，不仅能够获得较高的中间馏分油选择性和较低的尾油BMCI值，而且能够获得高的催化活性。
Porous carrier and preparation method for hydrogenation catalyst and hydrocracking catalyst and hydrocracking method
【技术实现步骤摘要】
用于加氢催化剂的多孔载体及制备方法和加氢裂化催化剂和加氢裂化方法本申请是申请日为2013年3月30日、申请号为201310108742.1、专利技术创造名称为“用于加氢催化剂的多孔载体及制备方法和加氢裂化催化剂和加氢裂化方法”申请的分案申请。
本专利技术涉及一种用于加氢催化剂的多孔载体及其制备方法，本专利技术还涉及含有该多孔载体的加氢裂化催化剂，本专利技术进一步涉及一种使用所述加氢裂化催化剂的加氢裂化方法。
技术介绍
近年来，世界范围内原油重质化和劣质化倾向日益明显，与此同时，对中间馏分油和重整、蒸汽裂解原料的需求量却不断增加。这促使重质馏分油加工技术得到迅速发展，而催化剂是其中最为重要和关键的因素。加氢裂化技术除可以生产高质量的中间馏分油外，产品品种和收率可以根据市场需求进行调节，通过多种催化剂的组合和级配，根据炼厂的实际状况，生产高芳潜含量的石脑油做重整原料生产芳烃、低芳烃指数(即，BMCI值)的尾油作蒸汽裂解原料生产乙烯或作异构降凝原料生产高粘度指数润滑油基础油等，使经济效益进一步提高。用于生产低BMCI值的加氢裂化催化剂往往存在活性、尾油BMCI值和中间馏分油选择性之间的矛盾，活性高，中间馏分油选择性低，尾油BMCI值高，反之亦然。不过中间馏分油选择性和尾油BMCI值之间也不总是同调同步，一些催化剂的中间馏分油选择性高，尾油BMCI值也偏高如何调配加氢裂化催化剂的组成，从而在催化活性、中间馏分油选择性和尾油BMCI值之间获得良好的平衡仍然是亟待解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种多孔载体及其制备方法，由该多孔载体制备的加氢裂化催化剂在用于烃油的加氢裂化时，在获得较高的中间馏分油选择性和较低的尾油BMCI值的同时，还能够获得高的催化活性。根据本专利技术的第一方面，本专利技术提供了一种用于加氢催化剂的多孔载体，该多孔载体含有氧化铝、氧化硅-氧化铝和Y型分子筛，其中，以多孔载体的总量为基准，所述氧化硅-氧化铝的含量为35-77重量％，所述Y型分子筛与所述氧化硅-氧化铝的重量比为0.1-0.5：1，所述氧化铝与所述氧化硅-氧化铝的重量比为0.2-1.5：1。根据本专利技术的第二方面，本专利技术提供了一种由一种所述多孔载体的方法，该方法包括以下步骤：(1)提供一种原料混合物，所述原料混合物含有第一前身物、第二前身物、Y型分子筛、胶溶剂和水，所述第一前身物在焙烧条件下能够形成氧化硅-氧化铝，所述第二前身物在焙烧条件下能够形成氧化铝，所述胶溶剂为硝酸铝，所述原料混合物的组成使得最终制备的多孔载体中，所述氧化硅-氧化铝的含量为35-77重量％，所述Y型分子筛与所述氧化硅-氧化铝的重量比为0.1-0.5：1，以氧化物计，所述第一前身物与所述第二前身物的重量比为0.2-1.5：1(2)将所述原料混合物送入挤出机中，在所述挤出机中经混捏后挤出，得到成型体；以及(3)将所述成型体进行焙烧。根据本专利技术的第三方面，本专利技术提供了一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有多孔载体以及负载在所述多孔载体上的第VIB族金属元素和第VIII族金属元素，其中，所述多孔载体为本专利技术提供的多孔载体。根据本专利技术的第四方面，本专利技术提供了一种加氢裂化方法，该方法包括在加氢裂化条件下，将烃油与加氢裂化催化剂接触，其中，所述加氢裂化催化剂为本专利技术提供的加氢裂化催化剂。采用本专利技术的多孔载体制备的催化剂在用于烃油的加氢裂化时，不仅能够获得较高的中间馏分油选择性和较低的尾油BMCI值，而且能够获得高的催化活性。具体实施方式根据本专利技术的第一方面，本专利技术提供了一种用于加氢催化剂的多孔载体，该多孔载体含有氧化铝、氧化硅-氧化铝和Y型分子筛。以所述多孔载体的总量为基准，氧化硅-氧化铝的含量为35-77重量％，优选为40-70重量％，更优选为45-60重量％。所述氧化硅-氧化铝的组成可以为本领域的常规选择，没有特别限定。一般地，所述氧化硅-氧化铝中，氧化硅的含量可以为0.5-80重量％，优选为20-50重量％。所述多孔载体中，Y型分子筛与氧化硅-氧化铝的重量比为0.1-0.5：1。在兼顾高中间馏分油选择性和低尾油BMCI值的前提下，从进一步提高催化活性的角度出发，Y型分子筛与氧化硅-氧化铝的重量比优选为0.15-0.35：1。多孔载体的组成可以由投料计算得到，也可以采用常用的分析仪器和分析方法测定。本专利技术实施例中，多孔载体的组成由投料计算得到。所述Y型分子筛可以为加氢催化剂领域中常用的各种Y型分子筛，没有特别限定。优选地，所述Y型分子筛的晶胞常数为更优选地，所述Y型分子筛的晶胞常数为Y型分子筛的相对结晶度可以为本领域的常规选择，一般可以为50-95％。所述多孔载体中，所述氧化铝与所述氧化硅-氧化铝的重量比为0.2-1.5：1。优选地，所述氧化铝与所述氧化硅-氧化铝的重量比为0.4-1.2：1。更优选地，所述氧化铝与所述氧化硅-氧化铝的重量比为0.5-0.9：1。根据本专利技术的多孔载体中的孔的孔径可以根据由该多孔载体制备的加氢催化剂的具体应用场合进行适当的选择。一般地，根据本专利技术的多孔载体的最可几孔径可以为1-30nm，优选为2-20nm(如5-10nm)；孔径集中度可以为7-50，优选为22-48(如22-30)。在所述多孔载体的最可几孔径为2-20nm(如5-10nm)，且孔径集中度为22-48(如22-30)时，不仅能够获得更高的载体强度，而且最终制备的加氢裂化催化剂在具有高的中间馏分油选择性，得到的尾油具有低的BMCI值的条件下，还能够显示出更高的活性。所述最可几孔径是指：在采用BET法测量样品的孔结构时，获得的比孔容积对孔径的微分(即，dV/dr)随孔径的分布曲线中，dV/dr的最大值所对应的孔径。所述孔径集中度是指：在采用BET法测量样品的孔结构时，获得的比孔容积对孔径的微分随孔径的分布曲线中，峰高与该峰的半高宽的比值。峰高与该峰的半高宽的比值越大，表明多孔载体的孔径集中程度越高。根据本专利技术，在所述dV/dr随孔径变化的分布曲线中存在多个峰时，每个峰的峰高与该峰的半高宽的比值均应满足上述要求。所述多孔载体根据需要还可以含有除Y型分子筛外的其它沸石分子筛和/或非沸石分子筛，如ZRP分子筛、丝光沸石、ZSM-5分子筛、MCM-41分子筛、Ω分子筛、ZSM-12分子筛和MCM-22分子筛中的一种或多种，优选为丝光沸石和ZSM-5分子筛中的一种或多种。所述多孔载体可以根据具体的应用场合而具有各种形状。例如，所述多孔载体可以为球形、条形、环形、三叶草形、蜂窝形或蝶形。根据本专利技术的第二方面，本专利技术提供了一种制备所述多孔载体的方法，该方法包括步骤(1)：提供一种原料混合物，所述原料混合物含有第一前身物、第二前身物、Y型分子筛、胶溶剂和水，所述胶溶剂为硝酸铝。所述第一前身物在焙烧条件下能够形成氧化硅-氧化铝。所述原料混合物的组成使得最终制备的多孔载体中，氧化硅-氧化铝的含量为35-77重量％，优选为40-70重量％，更优选为45-60重量％。所述第一前身物可以商购得到，如商购自Sasol公司的SIRAL10粉、SIRAL20粉、SIRAL30粉、SIRAL40粉和SIRAL70粉。所述第一前身物也可以采用现有的方法制备得到，如采用CN1714927A中公开的方法制备。优选地，所述第一前本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于加氢催化剂的多孔载体，该多孔载体含有氧化铝、氧化硅‑氧化铝和Y型分子筛，其特征在于，以多孔载体的总量为基准，所述氧化硅‑氧化铝的含量为35‑77重量％，优选为45‑60重量％，所述Y型分子筛与所述氧化硅‑氧化铝的重量比为0.1‑0.5：1，优选为0.15‑0.35：1，所述氧化铝与所述氧化硅‑氧化铝的重量比为0.2‑1.5：1，优选为0.4‑1.2：1。
【技术特征摘要】
1.一种用于加氢催化剂的多孔载体，该多孔载体含有氧化铝、氧化硅-氧化铝和Y型分子筛，其特征在于，以多孔载体的总量为基准，所述氧化硅-氧化铝的含量为35-77重量％，优选为45-60重量％，所述Y型分子筛与所述氧化硅-氧化铝的重量比为0.1-0.5：1，优选为0.15-0.35：1，所述氧化铝与所述氧化硅-氧化铝的重量比为0.2-1.5：1，优选为0.4-1.2：1。2.根据权利要求1所述的多孔载体，其中，所述Y型分子筛的晶胞常数为3.根据权利要求1所述的多孔载体，其中，该多孔载体的最可几孔径为1-30nm，优选为2-20nm，孔径集中度为7-50，优选为22-48，所述孔径集中度是指采用BET法测定的dV/dr随孔径变化的分布曲线中，峰的高度与该峰的半高宽的比值，dV/dr表示比孔容积对孔径的微分。4.一种制备权利要求1所述的多孔载体的方法，该方法包括以下步骤：(1)提供一种原料混合物，所述原料混合物含有第一前身物、第二前身物、Y型分子筛、胶溶剂和水，所述第一前身物的平均颗粒尺寸优选为30-100nm，所述第一前身物在焙烧条件下能够形成氧化硅-氧化铝，所述第二前身物在焙烧条件下能够形成氧化铝，所述胶溶剂为硝酸铝，所述原料混合物的组成使得最终制备的多孔载体中，所述氧化硅-氧化铝的含量为35-77重量％，优选为45-60重量％，所述Y型分子筛与所述氧化硅-氧化铝的重量比...
【专利技术属性】
技术研发人员：董松涛，赵阳，李明丰，胡志海，聂红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。