反应性介晶制造技术

本发明专利技术涉及包含二苯乙炔基的侧向氟化反应性介晶(RM)，包含它们的混合物和配制剂，获自该RM和RM混合物的聚合物，以及RM、RM混合物和聚合物在光学或电光学组件或器件如用于液晶显示器(LCD)的光学膜中的用途。

Reactive mesocrystalline

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】反应性介晶专利
本专利技术涉及包含二苯乙炔基的侧向氟化反应性介晶(RM)，包含它们的混合物和配制剂，获自该RM和RM混合物的聚合物，以及RM、RM混合物和聚合物在光学或电光学组件或器件如用于液晶显示器(LCD)的光学膜中的用途。背景和现有技术反应性介晶(RM)、包含它们的混合物或配制剂、和自其获得的聚合物可用于制造光学组件，如补偿、延迟或偏振膜、或透镜。这些光学组件可用于光学或电光学器件如LC显示器。通常，RM或RM混合物通过原位聚合过程聚合。制造具有高双折射的RM膜产品对于制造现代显示器器件如LCD的光学组件是非常重要的。例如，亮度增强膜(诸如3MDBEFTM)通常包括在显示器中以便增加亮度或降低背光单元中光源的数量。出于此目的也可使用宽带胆甾醇膜，且光学性质依赖于可在加工中实现的增宽(broadening)。更好地能够增宽的膜在生产线的加工可以更快，且另外可具有改良的光学性质。就此而言，可使胆甾醇反应性介晶膜聚合以使得获得螺距的梯度，由此增宽膜的反射带。具有良好光学性质的薄膜依赖于至少一种适宜的高双折射率RM的纳入。胆甾醇膜的增宽是由反应性介晶混合物中的高双折射率材料决定的。化合物必须高度双折射的且容许出现带增宽同时也具有良好溶解度及宽向列范围，优选地熔点不会变得太高。迄今制得的具有这些特征的高双折射率反应性介晶仅容许胆甾醇膜在膜变模糊之前以一定的量增宽。可在增加RM的双折射率同时使其保持可聚合且具有良好的物理性质，但需要将特定化学基团(如例如二苯乙炔基团)纳入化合物中。从例如US6,514,578B1、GB2388599B1、US7,597,942B1、US2003-072893A1及US2006-0119783A1已知介晶二苯乙炔衍生物。通常，二苯乙炔基团相对具有反应性且通常不适于光曝露，使得其因黄化或其他降解效应而难以用于许多光学应用中。此外，介晶二苯乙炔衍生物通常显示在RM混合物中有限的溶解度且因此在其使用方面是受限的。因此，本专利技术的目的是提供改良的RM、RM混合物及RM配制剂，其没有从现有技术已知的材料的缺点。具体而言，目的是提供适于通过原位UV光聚合制备聚合物且同时展现高双折射率、展现良好溶解度、显示改良的增宽潜能(potential)、具有有利的转变温度且在曝露于UV光之后显示高黄化抗性的RM及RM混合物及RM配制剂。由以下描述专家可立即明了本专利技术的其他目的。令人惊奇地，本专利技术的专利技术人已发现向可聚合介晶二苯乙炔化合物添加氟侧基尤其已经使这些化合物类别的增宽潜能显著地增加。专利技术概述P是可聚合基团，Sp是间隔基团或单键，r1、r2及r3彼此独立地为0、1、2、3或4，且r1+r2+r3≥1R11是烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其优选地具有1至15个C原子且更优选地任选地经氟化，A及B在多次出现的情形下彼此独立地表示芳香族或脂环族基团，其任选地含有一个或多个选自N、O及S的杂原子，且任选地经(F)r1取代，优选地1,4-亚苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢-萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基、双环亚辛基或1,4-亚环己基，其中一个或两个不相邻的CH2基团任选地经O和/或S替代，其中这些基团未经取代或经(F)r1取代，Z11及Z12在多次出现的情形下彼此独立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR00-、-NR00-CO-、-NR00-CO-NR000、-NR00-CO-O-、-O-CO-NR00-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)n1、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR00-、-CY1＝CY2-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，优选地-COO-、-OCO-、-C≡C-或单键，R00及R000彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，Y1及Y2彼此独立地表示H、F、Cl或CN，n是1、2、3或4，优选地1或2，最优选地1，m是0、1、2、3或4，优选地0或1，最优选地0，n1是1至10的整数，优选地1、2、3或4。本专利技术进一步涉及包含两种或更多种RM的混合物，其在下文称为“RM混合物”，所述两种或更多种RM的至少一种为式I的化合物。本专利技术进一步涉及包含一种或多种式I的化合物或如上下文所述RM混合物、并进一步包含一种或多种溶剂和/或添加剂的配制剂，其在下文称为“RM配制剂”。本专利技术进一步涉及可通过式I的化合物或如上下文所述的RM混合物聚合获得的聚合物，优选其中RM为配向的，和优选在其中RM或RM混合物展示出液晶相的温度下进行。本专利技术进一步涉及式I的化合物、RM混合物或如上下文所述的聚合物在光学、电光学或电子组件或器件中的用途。本专利技术进一步涉及包含RM、RM混合物或如上下文所述聚合物的光学、电光学或电子器件或其组件。所述组件包括但不限于光学延迟膜、偏振器、补偿器、分束器、反射膜、配向层、滤色器、抗静电保护片、电磁干扰保护片、偏振控制型透镜(例如用于自动立体3D显示器)、IR反射膜(例如用于窗应用)，及用于光导、聚焦及光学效应(例如3D、全像摄影、电信)的透镜。所述器件包括，但不限于，电光学显示器(尤其是LC显示器、自动立体3D显示器)、有机发光二极管(OLED)、光学数据储存器件、和窗。附图简要说明图1显示现有技术RM混合物的聚合物膜及由本专利技术RM混合物获得的聚合物膜的透射行为的比较。图2显示现有技术RM及本专利技术RM的黄化行为的比较。图3显示现有技术RM混合物的聚合物膜及由本专利技术RM混合物获得的聚合物膜的透射行为的比较。术语定义如本文所用，术语“RM混合物”意指包含两种或更多种RM、和任选包含其它材料的混合物。如本文所用，术语“RM配制剂”意指至少一种RM或RM混合物，和一种或多种其它材料，该一种或多种其它材料加入至至少一种RM或RM混合物以提供、或改进RM配制剂和/或其中至少一种RM的特定性质。应理解RM配制剂也为用于将RM携带至基板以能够在其上形成层或结构的媒介。示例性材料包括，但不限于，溶剂、聚合引发剂、表面活性剂和附着促进剂等，如下文更详细描述的。如本文所用，术语“反应性介晶”(RM)意指可聚合介晶或液晶化合物，其优选为单体化合物。如本文所用，术语“液晶”、“介晶”和“介晶化合物”意指适当的温度、压力和浓度条件下可作为介晶相或特别是作为LC相存在的化合物。如本文所用，术语“介晶基团”意指能够诱导液晶(LC)相行为的基团。介晶基团，尤其是非两亲型的那些，通常为棒状(calamitic)或盘状的。包含介晶基团的化合物不必要自身展示出LC相。也可能它们仅在与其它化合物的混合物中、或当介晶化合物或其混合物聚合时显示出LC相行为。为了简洁起见，术语“液晶”在下文用于介晶和LC材料。如本文所用，术语“棒状”意指杆或板/板条形化合物或基团。如本文所用，术语“香蕉形”意指其中两个，通常为棒状本文档来自技高网...

【技术保护点】
式I的化合物，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.21 EP 15001529.5;2015.05.21 GB 1508746.31.式I的化合物，P是可聚合基团，Sp是间隔基团或单键，r1、r2及r3彼此独立地为0、1、2、3或4，且r1+r2+r3≥1R11是任选地经氟化的具有1至15个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，A及B在多次出现的情形下彼此独立地表示芳香族或脂环族基团，该基团任选地含有一个或多个选自N、O及S的杂原子，且任选地经(F)r1取代，Z11及Z12在多次出现的情形下彼此独立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR00-、-NR00-CO-、-NR00-CO-NR000、-NR00-CO-O-、-O-CO-NR00-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)n1、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR00-、-CY1＝CY2-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，R00及R000彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，Y1及Y2彼此独立地表示H、F、Cl或CN，n是1、2、3或4m是0、1、2、3或4n1是1至10的整数。2.根据权利要求1的化合物，其特征在于其选自式Ia或Ib，其中P是可聚合基团，Sp是间隔基团或单键，r1、r2、r3彼此独立地为0、1、2、3或4，且r1+r2+r3≥1，且R11、Z12、环B及m具有如上在权利要求1中所给的含义之一。3.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于其选自式I1至I3的化合物其中P、Sp及R11具有如权利要求1中所给的含义之一，且r1至r3表示1、2、3或4。4.根据权利要求1至3中一项或多项的化合物，其中P选自：庚二烯、乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：G·史密斯，M·格比尔，K·阿德莱姆，S·怀特豪斯，T·泊利特，
申请(专利权)人：默克专利股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE