基于气质联用技术检测农田环境中西玛津残留量的方法技术

本发明专利技术提供了一种基于气质联用技术检测农田环境中西玛津残留量的方法，其包括以下步骤：(1)提取农田环境样品中的西玛津，得到待净化样品；(2)对该待净化样品进行净化处理，得到待测样品；(3)对该待测样品进行气相色谱‑质谱分析，以对该样品中的西玛津进行定性分析及定量分析，完成环境样品中西玛津残留量的检测。本发明专利技术所提供的该检测方法的最低检测限可达0.01mg/kg，并且所建立的检测方法具有简便、准确、灵敏度高等特点，完全可以满足畜禽粪便、土壤及农田灌溉水等农田环境样品中西玛津的检测需要。

Determination of residual quantity of MMA and zimmajin in farmland environment based on GC

The present invention provides a method based on GC-MS detection and Tianjin Western farmland environment residues, which comprises the following steps: (1) extraction of environmental samples in the field to obtain samples of simazine, purification; (2) to purify the sample to be purified, get the sample to be tested; (3) to gas chromatography mass spectrometry analysis the sample to be tested, to analyze qualitative and quantitative of the samples of simazine, complete environmental samples of simazine residues detection. The minimum test method provided by the invention of the detection limit is 0.01mg/kg and the established method is simple, accurate, high sensitivity, and can fully meet the detection of livestock manure, soil and irrigation water and farmland environmental samples of simazine to.

【技术实现步骤摘要】
基于气质联用技术检测农田环境中西玛津残留量的方法
本专利技术是涉及一种基于气质联用技术检测农田环境中西玛津残留量的方法。
技术介绍
西玛津(Simazine)是一种具有高度选择性的内吸传导型除草剂，分子量：201.66；分子式：C7H12ClN5，CASNo.：122-34-9，结构如下式所示：西玛津作为一种除草剂，因其具有高效、低毒、特异选择性而在玉米、高粱等作物上被广泛施用，但其有效的起始活性和残留活性可以引起食用动物生理变化，通过干扰内分泌系统，同时对皮肤和呼吸道有中等刺激作用，引起中毒，对人和牲畜及野生动物造成巨大危害。由于西玛津具有毒副作用，美国、澳大利亚、加拿大等国对西玛津的残留量规定了严格限量。如进口的肉及肉制品中西玛津的残留量不超过0.02mg/kg(日本)，玉米中西玛津的残留量不超过0.01mg/kg。但是，目前国际上对于畜禽粪便、土壤及水等环境因子中的西玛津残留量尚无明确规定，而畜禽粪便、土壤及水等环境因子中西玛津的残留将直接导致基于此环境因子生长的作物及动物产品中西玛津的持续残留。因此对于这类农田环境因子中西玛津残留的监测显得尤为重要。通过文献检索显示，关于西玛津残留量的检验方法，国外公开发表的有美国FDA的紫外测试法，此方法的缺点是巯基和甲氧基西玛津干扰测定；此外还有加拿大健康保护部的方法，食品中农残分析手册中的多残留分析法，荷兰政府出版的食品中农残分析方法，瑞典的农残检测的材料与方法。目前，国内执行的西玛津的检测方法为肉中西玛津的测定方法SN0594-1996，该方法检出限为0.02mg/kg，其净化方法采用弗罗里硅土柱，所用仪器为配有氮磷检测器的气相色谱仪。因该测定方法制定时间较早，与目前残留检测方法相比较，其前处理方法较为复杂，仪器相对落后，且无法实现确证分析。因此，提供一种简便、准确、灵敏度高的农田环境中西玛津残留量的检测方法已经成为本领域亟需解决的技术问题。
技术实现思路
为了解决上述的缺点和不足，本专利技术的目的在于提供一种基于气质联用技术检测农田环境中西玛津残留量的方法。为达到上述目的，本专利技术提供一种基于气质联用技术检测农田环境中西玛津残留量的方法，其包括以下步骤：(1)提取农田环境样品中的西玛津，得到待净化样品；(2)对所述待净化样品进行净化处理，得到待测样品；(3)对所述待测样品进行气相色谱-质谱分析，以对该样品中的西玛津进行定性分析及定量分析，完成环境样品中西玛津残留量的检测；其中，步骤(3)中控制气相色谱分析的测定条件为色谱柱：尺寸为30m×0.25mm×0.25μm的DB-5MS柱，或尺寸和性能与该DB-5MS柱相当的色谱柱；柱温：280℃；进样口温度：240℃；载气：氦气，纯度≥99.999％，流速2.0mL/min；进样方式：无分流，0.75min后开启分流阀；溶剂延迟时间：5.0min；进样量：1μL；所述柱温的升温程序包括：50℃，保持5min，然后以15℃/min的升温速率升温至280℃，保持15min；质谱分析的测定条件为色谱柱与质谱接口温度：280℃；电离方式：电子轰击源电离(EI)；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；测定方式：选择离子监测模式(SIM)；西玛津选择监测离子201m/z、173m/z、186m/z、203m/z；定量离子：201m/z；优选地，所述环境样品包括畜禽粪便、土壤及农田灌溉水。根据本专利技术具体实施方案，在所述的方法中，其中，所述DB-5MS柱为美国安捷伦公司生产的色谱柱；并且本领域技术人员可以常规判断并选择与该DB-5MS柱性能及尺寸相当的色谱柱。根据本专利技术具体实施方案，在所述的方法中，优选地，当所述环境样品为畜禽粪便时，所述提取环境样品中的西玛津包括以下步骤：向10.0g畜禽粪便样品中加入50mL体积比为1:1的乙酸乙酯-乙腈混合溶液，均质提取40s后，以4000r/min的速率离心5min，得到提取液A；采用10.0g无水硫酸钠柱(采用无水硫酸钠柱对所述提取液A进行过滤，其中，所述无水硫酸钠的用量为10.0g)对所述提取液A进行过滤，得到滤液A和残渣A，再向残渣A中加入20mL体积比为1:1的乙酸乙酯-乙腈混合溶液，均质提取40s后，以4000r/min的速率离心5min，得到提取液B；采用10.0g无水硫酸钠柱对所述提取液B进行过滤，得到滤液B和残渣B，再将滤液A与滤液B混合，于40℃下对混合液进行减压蒸发至近干，所得样品待净化。根据本专利技术具体实施方案，在所述的方法中，所述畜禽粪便样品的制备包括以下步骤：从所取全部畜禽粪便样品中取出有代表性的样品约1kg，经均质机绞碎，混匀后，均分成两份，分别装入洁净容器内作为试样。密封并标明标记。并且本领域技术人员知晓如何根据作业需要合理选择有代表性(具有典型特征)的样品。此外，在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化，并且所得畜禽粪便样品应在-18℃以下的环境中冷冻保存。在所述的方法中，优选地，当所述环境样品为土壤时，所述提取环境样品中的西玛津包括以下步骤：向10.0g土壤样品中加入50mL乙腈，以4000r/min的速率超声提取30min，得到提取液C；对该提取液C进行过滤，得到滤液C和残渣C；向残渣C中加入50mL乙腈，以4000r/min的速率超声提取30min，得到提取液D；对该提取液D进行过滤，得到滤液D和残渣D；将滤液C和滤液D混合，向混合液中加入5.0g无水硫酸钠，涡旋混合1min，再以4000r/min的速率离心5min，取上清液，待净化。其中，所述上清液即为步骤(1)中得到的样品。根据本专利技术具体实施方案，在所述的方法中，所述土壤样品的制备包括以下步骤：土壤采集后在室温条件下风干以除去石块、草根等杂物，再将风干后的土壤粉碎，过100目筛，充分混匀后置于密闭容器中待用。此外，在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化，并且所得土壤样品应在-18℃以下的环境中冷冻保存。在所述的方法中，优选地，当所述环境样品为农田灌溉水时，所述提取环境样品中的西玛津包括以下步骤：向250mL农田灌溉水样中加入2g无水硫酸钠，溶解均匀后，采用50mL体积比为1:4的甲醇-乙腈混合溶液对其进行萃取，静置分层后，收集有机相；再重复萃取两次，分别收集有机相，合并三次萃取所得的有机相，在40℃的真空条件下将合并后的有机相浓缩至5mL，待净化。根据本专利技术具体实施方案，在所述的方法中，所述农田灌溉水样品的制备包括以下步骤：每个采集到的水样至少为1L，密闭容器中保存待用。测定前摇匀。此外，在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化，并且所得农田灌溉水样品应在-18℃以下的环境中冷冻保存。在所述的方法中，优选地，当所述环境样品为畜禽粪便时，所述净化处理包括以下步骤：采用2mL正己烷将步骤(1)所得样品涡旋混合溶解后，再将所得溶液注入预先用5mL正己烷预淋洗的中性氧化铝固相萃取柱中；接下来依次采用10mL正己烷、10mL体积比为1:1的正己烷-石油醚的混合溶液进行淋洗，弃掉淋洗液；再用10mL体积比为1:1的石油醚-丙酮的混合溶液进行洗脱，控制流速为2-3mL/min，收集全部洗脱液；于40℃下将所述洗脱液减压蒸发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于气质联用技术检测农田环境中西玛津残留量的方法，其包括以下步骤：(1)提取农田环境样品中的西玛津，得到待净化样品；(2)对所述待净化样品进行净化处理，得到待测样品；(3)对所述待测样品进行气相色谱‑质谱分析，以对该样品中的西玛津进行定性分析及定量分析，完成环境样品中西玛津残留量的检测；其中，步骤(3)中控制气相色谱分析的测定条件为色谱柱：尺寸为30m×0.25mm×0.25μm的DB‑5MS柱，或尺寸和性能与该DB‑5MS柱相当的色谱柱；柱温：280℃；进样口温度：240℃；载气：氦气，纯度≥99.999％，流速2.0mL/min；进样方式：无分流，0.75min后开启分流阀；溶剂延迟时间：5.0min；进样量：1μL；所述柱温的升温程序包括：50℃，保持5min，然后以15℃/min的升温速率升温至280℃，保持15min；质谱分析的测定条件为色谱柱与质谱接口温度：280℃；电离方式：电子轰击源电离；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；测定方式：选择离子监测模式；西玛津选择监测离子201m/z、173m/z、186m/z、203m/z；定量离子：201m/z；优选地，所述农田环境样品包括畜禽粪便、土壤及农田灌溉水。...

【技术特征摘要】
1.一种基于气质联用技术检测农田环境中西玛津残留量的方法，其包括以下步骤：(1)提取农田环境样品中的西玛津，得到待净化样品；(2)对所述待净化样品进行净化处理，得到待测样品；(3)对所述待测样品进行气相色谱-质谱分析，以对该样品中的西玛津进行定性分析及定量分析，完成环境样品中西玛津残留量的检测；其中，步骤(3)中控制气相色谱分析的测定条件为色谱柱：尺寸为30m×0.25mm×0.25μm的DB-5MS柱，或尺寸和性能与该DB-5MS柱相当的色谱柱；柱温：280℃；进样口温度：240℃；载气：氦气，纯度≥99.999％，流速2.0mL/min；进样方式：无分流，0.75min后开启分流阀；溶剂延迟时间：5.0min；进样量：1μL；所述柱温的升温程序包括：50℃，保持5min，然后以15℃/min的升温速率升温至280℃，保持15min；质谱分析的测定条件为色谱柱与质谱接口温度：280℃；电离方式：电子轰击源电离；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；测定方式：选择离子监测模式；西玛津选择监测离子201m/z、173m/z、186m/z、203m/z；定量离子：201m/z；优选地，所述农田环境样品包括畜禽粪便、土壤及农田灌溉水。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，当所述环境样品为畜禽粪便时，所述提取环境样品中的西玛津包括以下步骤：向10.0g畜禽粪便样品中加入50mL体积比为1:1的乙酸乙酯-乙腈混合溶液，均质提取40s后，以4000r/min的速率离心5min，得到提取液A；采用10.0g无水硫酸钠柱对所述提取液A进行过滤，得到滤液A和残渣A，再向残渣A中加入20mL体积比为1:1的乙酸乙酯-乙腈混合溶液，均质提取40s后，以4000r/min的速率离心5min，得到提取液B；采用10.0g无水硫酸钠柱对所述提取液B进行过滤，得到滤液B和残渣B，再将滤液A与滤液B混合，于40℃下对混合液进行减压蒸发至近干，所得样品待净化。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，当所述环境样品为土壤时，所述提取环境样品中的西玛津包括以下步骤：向10.0g土壤样品中加入50mL乙腈，以4000r/min的速率超声提取30min，得到提取液C；对该提取液C进行过滤，得到滤液C和残渣C；向残渣C中加入50mL乙腈，以4000r/min的速率超声提取30min，得到提取液D；对该提取液D进行过滤，得到滤液D和残渣D；将滤液C和滤液D混合，向混合液中加入5.0g无水硫酸钠，涡旋混合1min，再以4000r/min的速率离心5min，取上清液，待净化。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，当所述环境样品为农田灌溉水时，所述提取环境样品中的西玛津包括以下步骤：向250mL农田灌溉水样中加入2g无水硫酸钠，溶解均匀后，采用50mL体积比为1:4的甲醇-乙腈混合溶液对其进行萃取，静置分层后，收集有机相；再重复萃取两次，分别收集有机相，合并三次萃取所得的有机相，在40℃的真空条件下将合并后的...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐宜宏，付海滨，张敏，赵颖，钟钰，
申请(专利权)人：沈阳出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心，沈阳农业大学，
类型：发明
国别省市：辽宁,21