用于洗涤剂组合物中的酐制造技术

本发明专利技术涉及一种水溶液洗涤剂组合物，其含有：（１）选自阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂以及混合物的一种表面活性剂，（２）在水存在下能产生过氧化物的母体化合物，（３）一种能提高所形成的过氧化物漂白活性的漂白活化剂，（４）抑泡剂，和（５）助洗剂其特征在于，漂白活化剂是含有一个或多个环酐，这些环酐在α位置含有至少一个氮原子，相对在酐里至少有一个羰官能团，而且这种活化剂至少部分溶于水。这些化合物能在相对低的温度下仍具有漂白活性。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及作为漂白活化剂的酐的应用，特别是在洗涤剂组合物中的应用。象四乙酰乙二胺（下文称之为TAED）这类化合物是众所周知的。生产这类化合物的方法已由德国专利申请2832021号作为实例公布，上述这些化合物在洗涤剂组合物中活化用作漂白母体的传统无机盐是有效的，它们与碱性过氧化氢反应就地生成过乙酸。用作漂白母体的活化剂被称为漂白活化剂，这类漂白母体的特例是过硼酸钠和过碳酸钠。没有活化剂的漂白母体仅在高温时才具有满意的效果，而在低温时，它的作用十分缓慢，使用TAED这类化合物可使漂白母体的功能在约60℃时更为有效。现已发现，某些酐的功能是作为有效的添加剂来活化洗涤剂组合物中的漂白母体，特别是在低温时。按照本专利技术，洗涤剂组合物水溶液包括：Ⅰ）一种选自阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂以及混合物的表面活性剂，Ⅱ）在水中能产生过氧化物的母体化合物，Ⅲ）能提高所形成的过氧化物漂白活性的漂白活化剂，Ⅳ）抑泡剂，和Ⅴ）助洗剂，其特点在于包含一个或多个环酐，这些环酐在α位置上含有至少一个氮原子，相应在酐里至少有一个羰基官能团，而且这种活化剂至少能-->部分溶于水。这类化合物可以用如下通式表示：其中Q是二价有机基团，且Q和N共同与酐中的羰基和氧官能团形成一个或多个环状结构，R是H、烷基、芳基、卤素和含官能团羧基或羰基。如果R是含官能团的芳基、烷芳基或芳烷基，通常该官能团还带有能使活化剂部分溶于水的取代基，例如磺酸基，当R是卤素官能团时，优选的卤素是氯和溴。该化合物的一个实例用如下通式（Ⅱ）表示在上述通式（Ⅱ）中，R＝H;靛红酸酐，或2H-3，1-苯并噁嗪-2，4-（1H）二酮〔Chem.Reg.No.118-48-91〕R＝Me;N-甲基靛红酸酐或1-甲基2H-3，1-苯并噁嗪-2，4-（1H）二酮〔〔Chem.Reg.No.1032g-92-4〕-->该类的另一种化合物的通式（Ⅲ）如下：其中R与上述通式（Ⅰ）的含义相同，R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的核取代基，并选自H、卤素、烷基、链烯基、芳基、烷氧基、氨基、COOR5（其中R5是H或烷基）及含官能团羰基，这类化合物的特例包括：（a）R＝R1＝R4＝H，和R2＝R3＝OCH3（b）R＝R1＝R2＝R3＝H，和R4＝CH3（c）R＝R1＝R3＝R4＝H，和R2＝CH3（d）R＝R2＝R3＝R4＝H，和R1＝CH3（e）R＝R1＝R3＝R4＝H，和R2＝Cl或Br（f）R＝R1＝R2＝R4＝H，和R3＝Cl或CO2H或NO2或NO2，或（g）R1＝R2＝R3＝R4＝H，和R＝CH3CO或Cl该类的另一种化合物由如下通式（Ⅳ）表示：-->其中R与上述通式（Ⅰ）中的含义相同，R6和R7可以是相同的或不同的基团，且可以是上述R1至R4所列的任意一种基团，n为1～3。通式（Ⅰ）的另一种化合物可（Ⅴ）式表示：其中R与上述通式（Ⅰ）中的含义相同，R8和R9可以是相同或不同的基团，除R8和R9都不能是氢以外，它们可以是上述R1至R4所定义的任何一种取代基，或它们共同形成一个或多个带或不带附加杂原子的环状结构。这类化合物的一个例子是，R8和R9共同表示1个或多个上述通式（Ⅲ）的苯环，或与酐环中的烃基碳原子共同表示吡啶、吡唑、嘧啶或咪唑环。通式（Ⅴ）结构的化合物可通过三甲基硅烷基叠氮化物与相应的酐反应来合成，反应包括酰基叠氮化物中间体的霍夫曼重排。该类化合物的另一个例子用如下通式（Ⅵ）表示：-->其中R与上述通式（Ⅰ）中的含义相同。漂白活化剂至少能部分溶于水，在环境温度（如25℃）时，在水中的溶解度至少为0.01%W/W。我们认为，本专利技术的活化剂优先与过氧化物，如由母体化合物与水接触生成的过氧化氢，反应，从而导致过氧化物比它们最初生成物具有更强的漂白活性。本专利技术的漂白活化剂可单独使用，或与其它传统的活化剂、如TAED、酞酐、马来酐、琥珀酐、异壬酰羟基磺酸盐（也称为“Isonobs′”）、四乙酰甘脲（也称“TAGU”）等，或这些已知的活化剂混合物一起使用。任何公知的表面活性剂可用于本专利技术的洗涤剂组合物中，典型的这种表面活性剂目录可在EPO120591和USP3663961中查到。水溶性阴离子表面活性剂的例子包括烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基丙三基醚磺酸盐和α-酸基链烷-1-磺酸盐，以及β-烷氧基链烷磺酸盐。类似的盐类还有烷基磺酸盐、烷基聚烷氧基醚硫酸盐、α-硫代-羧酸盐和它们的酯类、脂肪酸单酸甘油酯硫酸盐和磺酸盐，和烷基苯酚聚烷氧基醚硫酸盐等也能使用。上述表面活性剂的合适例子是带8～16个碳原子的烷基的线状直链烷基苯磺酸盐，以及具有8～16个碳原子的甲基支链烷基硫酸-->盐。其它适用的阴离子洗涤剂包括从动物脂油和椰油中提取的烷基甘油醚磺酸钠;从椰油中提取的脂肪酸单酸甘油脂磺酸钠和硫酸钠，每个分子含有高达10个烯化氧单元的C8～C12烷基苯酚烯化氧醚硫酸钠或硫酸钾。这些阴离子表面活性剂的混合物也适用。常用的这类化合物目录可查看the    Manufacturmg    Confectioner出版公司出版的，Mc    Cutcheon编的《乳化剂和洗涤剂词典》（国际版1981），以及由George    Goodwin出版的《表面活性剂：适用于欧洲的表面活性剂词典》Gordon    L.Hollis编，卷1（1982）。可用于本专利技术的非离子表面活性剂是烯化氧，例如环氧乙烷与疏水基缩合形成亲水性亲油性比为8～17，适当的为9.5～13.5，优选的为10～12.5的表面活性剂。该疏水基可以是脂肪族型或芳香族型。此外，很容易调节缩合的聚氧乙烯基的长度产生符合要求的HLB级的水溶性化合物。适合的非离子表面活性剂的例子包括：（a）烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物，其中，烷基，例如，含有6～12碳原子，并且，含有3～30摩尔，优选的是5～14摩尔的环氧乙烷。其他例子包括与9摩尔环氧乙烷缩合的十二烷基苯酚、与11摩尔环氧乙烷缩合的二壬基苯酚和与13摩尔环氧乙烷缩合的壬基苯酚和十八烷基苯酚。（b）非离子表面活性剂也可以是1摩尔有C8～C24的伯或仲脂肪醇与2～40摩尔，最好是2～9摩尔的环氧乙烷的缩合产物。适用于本专利技术目的的非离子表面活性剂的特例包括各种等级的-->Dobanol（注册商标，由Shell提供）、Lutensol（注册商标，由BASF提供）和Synperonics（注册商标，由ICI提供）。其它适用的非离子表面活性剂包括：合成非离子洗涤剂，市场上可见的是由Wyandotle化学股份公司提供的“Pluronics”（注册商标）两性离子化合物，如甜菜碱和磺基甜菜碱，特别是那些在氮原子上带有C8～C16的烷基取代基的化合物亦可用作表面活性剂。适用的阳离子表面活性剂的例子包括，如季铵盐活化剂和半极性表面活性剂，如氧化胺。适用的季铵表面活性剂是单C8～C16N-烷基或链烯基铵，其剩余的N价可以是甲基、羟乙基、羟丙基。适用的氧化胺例子是单C8～C20，N-烷基，或链烯基氧化胺，和丙烯-1，3-氧化二胺，其剩余N价可以是甲基、羟乙基或羟丙基取代基。洗涤剂可包含总重量1～70%W/W、适宜的为1～20%W/W的表面活性剂。阴离子与非离子或两性离子型的表面活本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水溶液洗涤剂组合物，其含有：（Ⅰ）一种选自阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂及其混合物中的表面活性剂，（Ⅱ）在水存在下能产生过氧化物的母体化合物，（Ⅲ）能提高所形成的过氧化物漂白活性的漂白活化剂，（Ⅳ）抑泡剂，和 （Ⅴ）助洗剂，其特征在于，漂白活化剂包含一个或多个环酐，这些环酐在α位上含有至少１个氮原子，相对在酐里至少有一个羰基官能团，而且这种活化剂至少部分溶于水。

【技术特征摘要】
GB 1988-2-11 88031131、一种水溶液洗涤剂组合物，其含有：(Ⅰ)一种选自阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂及其混合物中的表面活性剂，(Ⅱ)在水存在下能产生过氧化物的母体化合物，(Ⅲ)能提高所形成的过氧化物漂白活性的漂白活化剂，(Ⅳ)抑泡剂，和(Ⅴ)助洗剂，其特征在于，漂白活化剂包含一个或多个环酐，这些环酐在α位上含有至少1个氮原子，相对在酐里至少有一个羰基官能团，而且这种活化剂至少部分溶于水。2、根据权利要求1的洗涤剂组合物，其特征是漂白活化剂由如下通式表示：其中Q是二价有机基团，Q和N共同与酐中的羰基和氧官能团形成一个或多个环状结构，R选自氢、烷基、芳基、卤素或含官能团羧基或羰基。3、根据权利要求1或2的洗涤剂组合物，其特征是漂白活化剂的通式是：其中R＝氢或烷基。4、根据权利要求1或2的洗涤剂组合物，其特征是漂白活化剂的通式是：其中R与权利要求2中的R含义相同，R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的核取代基，并可选自H、卤素、烷基、链烯基、芳基、烷氧基、氨基、COOR5（其中R5是H或烷基）及含官能团羰基。5、根据权利要求4的洗涤剂组合物，其特征在于漂白活化剂是通式（Ⅱ）的化合物，其中具体的化合物为下列取代基的组合：（a）R＝R1＝R4＝H，及R2＝R3＝OCH3，（b）R＝R1＝R2＝R3＝H，及R4＝CH3，（c）R＝R1＝R3＝R4＝H，及R2＝CH3，（d）R＝R2＝R3＝R4＝H，及R1＝CH3，（e）R＝R1＝R3＝R4＝H，及R2＝Cl或Br，（f）R＝R1＝R2＝R4＝H，及R3＝Cl或CO2H或NO2，或（g）R...

【专利技术属性】
技术研发人员：斯蒂芬罗伯特赫哲，安德鲁波斯，
申请(专利权)人：沃尔威克国际集团有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]