具有N-杂环基的共聚物及其作为洗涤剂中添加剂的用途制造技术

技术编号:1692562 阅读:131 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种共聚物在液体和固体洗涤制剂中的用途,该共聚物包含聚合形式的:(a)以聚合制成所述共聚物的单体总量为基准,80-99.9mol%的至少一种单体A,每种情况下其包含具有至少1个氮原子的杂环,该杂环由3-10个环原子和键合到该杂环碳或氮环原子上的C↓[2]-C↓[6]链烯基组成;和(b)以聚合制成所述共聚物的单体总量为基准,0.1-20mol%的可与单体A共聚的至少一种单体B,所述单体B包含单烯键式不饱和双键和直链或带支链的聚C↓[2]-C↓[4]亚烷基氧基团,该基团具有平均4-500个C↓[2]-C↓[4]亚烷基氧单元。此外,本发明专利技术涉及制备这种共聚物的方法,以及包含至少一种这种共聚物的液体或固体洗涤制剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有N-杂环基团的新型共聚物及其在液体和固体洗涤制剂中的用途。在洗涤过程中,这些共聚物表现出染料转印抑制作用。洗涤操作过程中,染料分子经常脱离着色织物,并且又能够附着到其它织物上。为了减少这种不期望的染料转印,经常使用染料转印抑制剂。它们常常是包含共聚形式的带氮杂环基(=N-杂环基或N-杂环)的单体的聚合物。例如,DE 4235798描述了a)1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基咪唑鎓化合物或其混合物;b)其它含氮的碱性烯键式不饱和单体;和如果适合,c)其它单烯键式不饱和单体的共聚物,以及它们抑制洗涤操作过程中染料转印的用途。为此目的,类似的共聚物描述在DE 19621509和WO 98/30664中。这些文献中描述的某些共聚物表现出好的抑制洗涤过程中染料转印的作用。但是,它们与通常使用的其它洗涤组分的相容性一般较差。例如,特别在液体洗涤剂的情况下,存在不相容的风险,例如出现浑浊或分相。为解决相容性问题,DE 10156134建议将包含A)无单烯键式不饱和单元的聚合接枝主体和B)由3-到7-元环N-乙烯基酰胺聚合形成的聚合侧链的接枝聚合物作为染料转印抑制剂,其中侧链(B)在整个聚合物中的比例≥60重量%。为此目的,类似的接枝聚合物描述在DE 10156135和DE 10156133中。虽然这种接枝聚合物与洗涤组分,特别是液体洗涤剂表现出改善的相容性,但肯定其优点的同时,不得不接受它抑制染料转印能力较差的缺陷。此外,所达到的相容性并不完全令人满意。现有德国专利申请10256162.2公开了乙烯基内酰胺与烷基聚亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯的共聚物,它在聚醚链的端基上具有带3-40个碳原子的脂族烃基。因此,本专利技术的目的是提供在洗涤操作过程中具有好的染料转印抑制作用、并且与常规洗涤组分(特别在液体制剂的情况下)具有好的相容性的聚合物。意外地已发现,基于具有N-杂环的单体(单体A)的共聚物达到了这一目的。该共聚物包含0.1-20mol%共聚形式的具有聚亚烷基氧基团的烯键式不饱和单体B。由此,本专利技术涉及这种共聚物在液体或固体洗涤制剂中的用途,该共聚物包含聚合形式的(a)80-99.9mol%的至少一种单体A,每种情况下其包含具有至少1个氮原子的杂环(N-杂环),该杂环由3-10个环原子和键合到该杂环的碳或氮环原子上的C2-C6链烯基组成;和(b)0.1-20mol%的可与单体A共聚的至少一种单体B,所述单体B包含单烯键式不饱和双键和直链或带支链的聚C2-C4亚烷基氧基团,该基团具有平均4-500个C2-C4亚烷基氧单元和独立选自C1-C2烷基的1或2个端基,此处和以下的关于单体的所有定量数据mol%都以用于制备共聚物的单体总量为基准。本专利技术还涉及这种共聚物,前提是当单体B是烯键式不饱和羧酸与直链聚C2-C4环氧烷的酯时,单体B中聚C2-C4亚烷基氧基团的端基选自C1-C2烷基。本专利技术还涉及制备这种共聚物的方法,包括将至少一种单体A和至少一种单体B自由基聚合。此处和以下,N-杂环表示一般具有3-10个、特别是4-8个、尤其是5-7个环原子的芳族或非芳族的杂环基,其中1、2或3个环原子是优选选自氮和氧的杂原子,至少1个环原子是氮原子。该N-杂环可以是芳族的(杂芳基)或部分或完全饱和的。此外,该N-杂环可以非必要地具有一个或多个,例如1、2、3或4个选自C1-C4烷基、C3-C6环烷基和苯基的取代基。此外,该N-杂环可以具有羰基和/或N-氧化物基团作为环构成部分。另外,N-杂环可以以季铵化形式存在,例如通过将至少一个环氮原子烷基化。而且,N-杂环也可以作为内铵化(betainic)结构存在,其中杂环的至少一个氮原子经C1-C20链烷二基与选自-SO3-、-OSO3-、-COO-、-OPO(OH)O-、-OPO(ORf)O-或-PO(OH)O-的阴离子基团键合,其中Rf是C1-C6烷基。此处,C1-C20链烷二基表示直链或支链的脂族二价烃基,即经两个碳原子键合的,一般具有1-20个、特别是1-10个碳原子。此处和以下,烷基表示一般具有1-10个、特别是1-6个碳原子、尤其是1-4个碳原子的直链或带支链的脂族烃基,例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、1-甲基己基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-甲基庚基、1-甲基辛基或1-甲基壬基。此处和以下,环烷基表示一般具有3-6个碳原子的环脂族烃基,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。此处和以下,链烯基表示一般具有2-6个、特别是2-3个碳原子的单烯键式不饱和烃基,例如乙烯基、丙烯-1-基、丙烯-2-基、烯丙基、1-丁烯-1-基、1-丁烯-2-基、2-甲基丙烯-3-基(甲基烯丙基)、1-戊烯-2-基和1-己烯-2-基。特别地,链烯基表示乙烯基和烯丙基,更优选烯丙基。C2-C4亚烷基氧基团表示一般具有2-4个、特别是2个碳原子的直链或支链的链烷二基氧基团,例如CH2CH2O、(CH2)3O、(CH2)4O、CH(CH3)-CH2O、CH2-CH(CH3)O、CH2-C(CH3)2O、CH(CH3)-CH(CH3)-O、C(CH3)2-CH2O、CH2CH(CH3)-CH2O、CH(CH3)-(CH2)2O和(CH2)2-CH(CH3)O,特别是前述链烷烃-1,2-二基氧基团的其中之一,尤其是CH2CH2O。单体A包括在其氮原子上具有C2-C6链烯基、特别是乙烯基的环状内酰胺。这种内酰胺可以由通式(III)描述 其中x是1-6的整数;Ra是H或C1-C4烷基;以及形成内酰胺环的一个或多个CH2基非必要地具有选自C1-C4烷基的1或2个取代基。内酰胺III中优选的N-乙烯基内酰胺特别具有5-7个环原子。这种N-乙烯基内酰胺的例子是N-乙烯基吡咯烷酮,例如N-乙烯基-3-甲基吡咯烷酮和N-乙烯基吡咯烷酮;N-乙烯基己内酰胺和戊内酰胺,例如N-乙烯基-3-甲基-ε-己内酰胺、N-乙烯基-ε-己内酰胺和N-乙烯基-δ-戊内酰胺;N-乙烯基哌啶酮和N-乙烯基噁唑烷酮,例如N-乙烯基-5-甲基噁唑烷酮和N-乙烯基噁唑烷酮。优选的N-乙烯基内酰胺是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺和N-乙烯基-δ-戊内酰胺,更优选N-乙烯基吡咯烷酮。内酰胺III以下也称为单体A1。单体A还包括具有N-杂环的N-乙烯基杂环单体,所述N-杂环选自咪唑、咪唑啉和咪唑烷、吡啶、吡咯、吡咯烷、喹啉、异喹啉、嘌呤、吡唑、三唑、四唑、中氮茚、哒嗪、嘧啶、吡嗪、吲哚、异吲哚、噁唑、噁唑烷、吗啉、哌嗪、哌啶、异噁唑、噻唑、异噻唑、羟基吲哚、靛红、二氧吲哚和乙内酰脲及其衍生物,例如丙二酰脲、尿嘧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种共聚物在液体和固体洗涤制剂中的用途,所述共聚物包含聚合形式的:(a)以聚合制成所述共聚物的单体总量为基准,80-99.9mol%的至少一种单体A,每种情况下其包含具有至少1个氮原子的杂环,该杂环由3-10个环原子和键合到该杂环碳 或氮环原子上的C↓[2]-C↓[6]链烯基组成;和(b)以聚合制成所述共聚物的单体总量为基准,0.1-20mol%的可与单体A共聚的至少一种单体B,所述单体B包含单烯键式不饱和双键和直链或带支链的聚C↓[2]-C↓[4]亚烷基氧基团 ,该基团具有平均4-500个C↓[2]-C↓[4]亚烷基氧单元。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:G布罗特P鲍姆T泽贝克M古茨曼
申请(专利权)人:巴斯福股份公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1
相关领域技术
  • 暂无相关专利