一种橙色活性染料化合物及其制备方法和应用技术

一种橙色活性染料化合物及其制备方法和应用，该染料化合物的结构如式(Ⅰ)所示，其中D

An orange reactive dye compound and its preparation and Application

An orange reactive dye compound and its preparation method and application, as shown in the structure of the dye compound (I), in which D

【技术实现步骤摘要】
一种橙色活性染料化合物及其制备方法和应用(一)
本专利技术涉及一种活性染料化合物，特别涉及一种橙色活性染料化合物及其制备方法和在纤维素纤维、聚酰胺纤维及其织物印染中的应用。(二)
技术介绍
活性染料上染织物的提升力、耐水洗牢度的提高，一直是印染生产中的重点和难点。部分活性染料与棉纤维间的共价键受外界条件的影响，易发生断键水解，从而引起染色织物的色牢度变差，特别是耐水洗沾色牢度不能很好地满足生产要求。为解决上述问题，本专利技术人开发了新的活性橙结构，采用3,5-二羟基苯甲酸为偶合组分，并对该化合物进行了深入细致的研究，在大量实验的基础上，获得了牢度、固色率等性能俱佳的橙色染料。(三)
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种结构新颖、性能优异的橙色活性染料化合物及其制备方法和在纤维素纤维、聚酰胺纤维及其织物印染中的应用，该染料提升力好，固色率高，染色残夜清，耐水洗沾色牢度优异，与纤维结合稳定性好，能满足棉、人造棉、丝绸、粘胶、羊毛及其混纺织物的常规染色和印花的要求。为实现上述目的，本专利技术提供了一种橙色活性染料化合物，其结构如下式(Ⅰ)所示：式(Ⅰ)中：D1、D2各自独立为下式(a)或(b)或(c)所示的基团，且D1、D2不同时为下式(a)：上式(a)～(c)中：R1、R2、R4、R5、R7、R8彼此独立为H、C1～C4直链或支链烷基、C1～C4烷氧基或磺酸基；m＝0-3，每个R3各自独立选自氨基、磺酸基、脲基、C1～C4的烷酰氨基或C1～C4烷氧基；n＝0-3，每个R6各自独立选自羟基、氨基或磺酸基；X1、X2、X3彼此独立为H、C1～C4直链或支链烷基、C1～C4烷氧基、-SO2Y1、-NHCO(CH2)pSO2Y2或-CONH(CH2)qSO2Y3，且D1、D2中至少有一个含有纤维活性基团，即-SO2Y1、-NHCO(CH2)pSO2Y2或-CONH(CH2)qSO2Y3，其中Y1～Y3各自独立为-CH＝CH2、-C2H4OSO3H或-CH2CH2Cl，p＝1-3，q＝1-3。本专利技术中，所述的C1～C4直链或支链烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等；所述的C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等；所述的C1～C4的烷酰氨基可以是甲酰氨基、乙酰氨基、正丙酰氨基、异丙酰氨基、正丁酰氨基、异丁酰氨基、叔丁酰氨基等。进一步，所述D1优选式(a)所示的基团，所述D2优选式(b)或式(c)所示的基团。更进一步，本专利技术所述橙色活性染料化合物，具有下式(Ⅰa)所示的结构：式(Ⅰa)中各取代基定义同式(Ⅰ)。进一步，R1、R2、R4、R5、R7、R8彼此独立优选为H、甲基、甲氧基或磺酸基。进一步，式(b)所示的基团中，m优选为1或2，每个R3各自独立优选为氨基、磺酸基、脲基、乙酰氨基或甲氧基。更进一步，所述的D1优选自如下基团之一：更进一步，所述的D2优选自如下基团之一：本专利技术所述橙色活性染料化合物，特别优选自下列结构之一：需要强调的是，本专利技术所述的橙色活性染料化合物，在酚羟基邻位偶合的染料经常以醌腙体形式存在，亦即通式(Ⅰ)的染料具有下式(Ⅰb)和/或(Ⅰc)和/或(Ⅰd)和/或(Ⅰe)所示的醌腙体结构，考虑到本领域技术人员的书写习惯，在
技术实现思路
和实施例部分仍采用了偶氮体的书写形式，这并不影响本专利技术的实质：式(Ⅰb)～(Ⅰe)中各取代基定义同式(Ⅰ)。本专利技术所述的橙色活性染料化合物，可按本领域熟知的重氮偶合方式进行合成，例如：(1)重氮化：将式(IIa)、式(IIb)、式(IIc)所示的芳胺化合物分别按已知方式进行重氮化，得到各自的重氮盐；将式(IIb)的重氮盐与式(Ⅲa)所示的芳胺进行偶合，得到式(Ⅳa)的中间体，式(Ⅳa)的中间体按已知方式进行重氮化，得到重氮盐备用；再将式(IIc)的重氮盐与式(Ⅲb)所示的芳胺进行偶合，得到式(Ⅳb)的中间体，式(Ⅳb)的中间体再按照已知方式进行重氮化，得到重氮盐备用；(2)偶合反应：将3,5-二羟基苯甲酸加水打浆，打浆好的溶液与步骤(1)中的式(IIa)的重氮盐、式(Ⅳa)的中间体的重氮盐、式(Ⅳb)的中间体的重氮盐中的其中之一进行一次偶合，然后再与步骤(1)所得的式(IIa)的重氮盐、式(Ⅳa)的中间体的重氮盐、式(Ⅳb)的中间体的重氮盐中的其中之一进行二次偶合，并且，一次偶合和二次偶合所采用的重氮盐不能均为式(IIa)的重氮盐，即可得到所述的橙色活性染料化合物(Ⅰ)；上述式(Ⅱa)～式(Ⅱc)中，式(Ⅲa)、(Ⅲb)，式(Ⅳa)及式(Ⅳb)各取代基定义同式(Ⅰ)。进一步，所述橙色活性染料化合物优选合成步骤如下：(1)重氮化：将式(IIa)、式(IIb)、式(IIc)所示的化合物各自与水、冰一起打浆1～2h，打浆完成后加入一定量的盐酸，然后在20-30min内加入亚硝酸钠溶液，控制pH＝0.5-3.0(优选为0.5-2.0)、温度T＝0-30℃(优选为0-20℃)进行重氮化反应，用4-二甲氨基苯甲醛的乙醇溶液检测终点(即5s内不变色)；重氮终点到后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，分别得到式(IIa)、式(IIb)及式(IIc)重氮液保存备用；其中，式(IIa)、式(IIb)、式(IIc)化合物各自与盐酸、亚硝酸钠的摩尔比为1:(1-3):(1-1.1)，优选为1:(1-1.8):(1-1.02)；将式(Ⅲa)化合物加入到上述制得的式(IIb)的重氮液中，用液碱控制pH在4.0-6.0、温度控制为0-30℃(优选为0-20℃)进行偶合反应，用碱性H酸水溶液测试重氮，渗圈处无色即重氮已反应完全到终点，得式(Ⅳa)化合物，所述的式(Ⅲa)化合物与式(IIb)化合物的摩尔比为1:(0.95-1.2)，优选为1:(0.98-1.08)；将式(Ⅲb)化合物加入到上述制得的式(IIc)的重氮液中，用液碱控制pH在4.0-6.0、温度控制为0-30℃(优选为0-20℃)进行偶合反应，用碱性H酸水溶液测试重氮，渗圈处无色即重氮已反应完全到终点，得式(Ⅳb)化合物，所述的式(Ⅲb)化合物与式(IIc)化合物的摩尔比为1:(0.95-1.2)，优选为1:(0.98-1.08)；将上述式(Ⅳa)或式(Ⅳb)的化合物加入一定量的盐酸，然后在20-30min内加入亚硝酸钠溶液，控制pH＝0.5-3.0(优选为0.5-2.0)、温度T＝0-30℃(优选为0-20℃)进行重氮化反应，用4-二甲氨基苯甲醛的乙醇溶液检测终点(即5s内不变色)，重氮终点到后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，分别得到式(Ⅳa)或式(Ⅳb)的重氮液保存备用。(2)偶合反应：将3,5-二羟基苯甲酸加水溶解，控制pH为8.0-12.0，温度为15-25℃。将溶解好的3,5-二羟基苯甲酸溶液加入上述步骤(1)制得的式(IIa)的重氮液、式(Ⅳa)的重氮液或式(Ⅳb)的重氮液中，用液碱控制pH在3.5-4.5、温度控制为0-30℃(优选为0-20℃)进行偶合反应，用碱性H酸水溶液测试重氮，渗圈处无色即重氮已反应完全到终点，得到偶合产物1；再将步骤(1)得到的式(IIa)的重氮液、式(Ⅳa)的重氮液或式(Ⅳb)的重氮液加入到偶合产物1中，用30％液碱控制pH在5.0-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橙色活性染料化合物，其结构如下式(Ⅰ)所示：

【技术特征摘要】
1.一种橙色活性染料化合物，其结构如下式(Ⅰ)所示：式(Ⅰ)中：D1、D2各自独立为下式(a)或(b)或(c)所示的基团，且D1、D2不同时为下式(a)：上式(a)～(c)中：R1、R2、R4、R5、R7、R8彼此独立为H、C1～C4直链或支链烷基、C1～C4烷氧基或磺酸基；m＝0-3，每个R3各自独立选自氨基、磺酸基、脲基、C1～C4的烷酰氨基或C1～C4烷氧基；n＝0-3，每个R6各自独立选自羟基、氨基或磺酸基；X1、X2、X3彼此独立为H、C1～C4直链或支链烷基、C1～C4烷氧基、-SO2Y1、-NHCO(CH2)pSO2Y2或-CONH(CH2)qSO2Y3，且D1、D2中至少有一个含有纤维活性基团，即-SO2Y1、-NHCO(CH2)pSO2Y2或-CONH(CH2)qSO2Y3，其中Y1～Y3各自独立为-CH＝CH2、-C2H4OSO3H或-CH2CH2Cl，p＝1-3，q＝1-3。2.如权利要求1所述的橙色活性染料化合物，其特征在于：所述D1为式(a)所示的基团，所述D2为式(b)或式(c)所示的基团。3.如权利要求1所述的橙色活性染料化合物，其特征在于：所述橙色活性染料化合物具有下式(Ⅰa)所示的结构：式(Ⅰa)中各取代基定义同式(Ⅰ)。4.如权利要求1所述的橙色活性染料化合物，其特征在于：所述的D1选自如下基团之一：5.如权利要求1或4所述的橙色活性染料化合物，其特征在于：所述的D2选自如下基团之一：6.如权利要求1所述的橙色活性染料化合物，其特征在于：所述橙色活性染料化合物选自下列...

【专利技术属性】
技术研发人员：高怀庆，何耀耀，王专，汪仁良，郭塬智，张海斌，陈伟章，
申请(专利权)人：浙江科永化工有限公司，上海科华染料工业有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33