一种活性黄染料化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种活性黄染料化合物及其制备方法和应用。所述活性黄染料化合物的结构如通式(Ⅰ)所示，式(I)中，A、B分别独立为式(Ia)所示的基团，C为H或式(Ia)所示的基团，其中R

【技术实现步骤摘要】
一种活性黄染料化合物及其制备方法和应用(一)
本专利技术涉及一种活性染料化合物，特别涉及一种活性黄染料化合物及其制备方法和在纤维素纤维印染中的应用。(二)
技术介绍
传统的活性黄染料，一般都是以2,4-二氨基苯磺酸为偶合组分，与对位酯或者磺化对位酯重氮后相结合而成，一般都是单偶氮或者双偶氮染料。如US4703112专利公开了一类黄色活性染料的化合物，该染料呈现红光黄色，其染色牢度特别是湿处理牢度性能还有待进一步提升。为解决上述问题，本专利技术人另辟新径开发新的活性黄结构。通常，以间乙酰氨基苯胺为原料经过N-烷基化得到的化合物都是作为分散染料的中间体。本专利技术人对该化合物进行了深入细致的研究，在大量实验的基础上，惊奇的发现该化合物同样可以作为活性染料的中间体，并且获得了色光、性能俱佳的黄色染料，为开发此类染料提供了一个新思路。(三)
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种结构新颖、色泽艳丽的活性黄染料化合物及其制备方法和在纤维素纤维印染中的应用，具有优异的耐洗涤、耐摩擦等色牢度，与纤维结合稳定性好，能满足常规印花的要求，特别是可用于自动调浆系统的印花工艺。本专利技术的技术方案如下：本专利技术提供了一种活性黄染料化合物，其结构如通式(Ⅰ)所示：上式中：A、B分别独立为式(Ia)所示的基团，C为H或式(Ia)所示的基团：R1、R2各自独立为H、C1～C4烷氧基、-SO3M或羟基；Y1为-OM、-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M；M为H或碱金属；m为0或1。本专利技术中，所述的C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。所述的碱金属可以是Li、Na、K等，优选为Na。进一步，上述式(Ⅰ)中：A选自如下基团之一，更进一步，其中Y1为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M。再更进一步，A选自如下基团之一，进一步，B选自如下基团之一，更进一步，其中Y1为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M。再更进一步，B选自如下基团之一，进一步，C选自H或如下基团：更进一步，其中Y1为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M。再更进一步，C选自H或如下基团，更进一步，本专利技术优选的活性黄染料化合物的结构如下式(I-1)～(I-13)、(I-15)～(I-27)之一所示，其中M为H(自由酸形式)或Na(盐的形式)：本专利技术具体提供了一种制备所述活性黄染料化合物的方法，包括如下步骤：(1)将间乙酰氨基苯胺与丙烯酸反应得到式(IIa)所示的中间体，该中间体进一步在碱性条件下水解得到式(Ⅱb)所示的中间体；(2)将式(Ⅲ)所示化合物按常规方式重氮化后得到重氮盐；(3)将式(Ⅱb)所示的中间体与步骤(2)中的重氮盐按常规方式进行偶合，得到活性黄染料化合物(Ⅰ)；R1～R2、Y1、m的定义同上。进一步，所述步骤(1)优选按照如下操作：将间乙酰氨基苯胺、对苯二酚、乳化剂(如TX-15等)和水一起搅拌均匀，升温至20～40℃(最佳反应温度为30～35℃)，滴加丙烯酸，保温搅拌反应10～20h，静置析出固体，抽滤、压干，得到式(IIa)所示的中间体，加氢氧化钠水溶液升温至90～100℃回流0.5～2h，反应结束后将体系pH值调至4.5～6.5(优选为5.0～5.5)，得到式(Ⅱb)所示的中间体，室温保存。其中，间乙酰氨基苯胺与丙烯酸的摩尔比为1:0.9～1.1，优选为1:1～1.05；式(Ⅱa)所示的中间体与NaOH的摩尔比为1:2.5～4.5，优选为1:3～4。进一步，所述步骤(2)优选按照如下操作：将式(Ⅲ)所示的化合物和水打浆30～60min，打浆完成后，加入一定量的盐酸，然后在0～25℃的温度下滴加亚硝酸钠溶液，用淀粉KI试纸检验亚硝酸钠是否过量(即碘化钾试纸是否显蓝色)，保温搅拌反应，用氨基试剂判断反应终点(即氨基试剂和重氮液两者的润圈相遇时不变色)，重氮终点到后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，重氮液保存备用。其中式(Ⅲ)化合物与盐酸、亚硝酸钠的摩尔比为1:0.4～4:1～1.5，优选为1:0.4～3：1～1.35。进一步，所述步骤(3)优选按照如下操作：将步骤(1)得到的式(Ⅱb)所示的中间体加冰降温至10℃以下，打浆20-60min，将步骤(2)中的重氮盐，加入到上述反应体系中，用小苏打调pH为2.5～6.0(优选为3.5～6.0)，反应1-4h后，用H酸检测，润圈无显色说明反应完全，喷干后即得所述黄色活性染料化合物(Ⅰ)。上述步骤中，反应过程中添加的水分多少(包括溶解用水、盐酸和亚硝酸钠溶液中的水)不会对反应有所影响，以适量为宜，本领域技术人员可根据实际情况选择水的添加量。上述步骤中，步骤(2)进行重氮化反应时将pH控制在2以下。上述步骤中，步骤(2)重氮反应后还可以根据需要进行水解反应，即将步骤(2)中的重氮盐加水后用氢氧化钠水溶液调节pH为10～11，在20～30℃下搅拌反应1～2h。上述步骤中，步骤(3)可以进行2～3次偶合，当重氮组分不含有-SO2CH2CH2OSO3M基团时，一次偶合之后可以根据需要先进行酸性水解，再进行第二、三次偶合。所述酸性水解方法为：向一次偶合反应体系中加入适量的盐酸，升温至90～100℃回流1～2h，取样通过薄层色谱法，以原料点消失为反应终点；终点到后，自然降温至室温，用小苏打调pH至3.0～6.0(优选为5.0～6.0)，将体系温度降至10℃以下。其中，式(Ⅱb)所示的中间体与盐酸的摩尔比为1:1～4，优选为1:1.8～2.5。本专利技术提供了所述活性黄染料化合物在纤维素纤维印染中的应用。利用本专利技术活性黄染料化合物制成的染料成品可以以固体颗粒、粉末状或液体形式存在，且通常含有常见的活性染料合成中的电解质盐类，如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，固体形式的染料还含有常见于商用染料中的助剂，如能够将水溶液的pH值稳定在3～7的缓冲物质，如硼酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠，以及少量干燥剂，或者，如果它们作为液体或水溶液(包含用于印染浆料中的常见的增稠剂)存在。本专利技术的有益效果在于：本专利技术的活性黄染料化合物结构新颖、色泽艳丽，具有良好的色牢度，与纤维结合稳定性好，能满足常规印花的要求，特别是可用于自动调浆系统的印花工艺。(四)具体实施例下面结合具体实施例对本专利技术进行进一步描述，但本专利技术的保护范围并不仅限于此：实施例中以化学式表示的化合物以其钠盐的形式写出，这是因为它们通常以其钠盐的形式进行制备和分离，并且也以钠盐的形式用于染色。在下列实施例中所述的起始化合物可以游离酸形式或同样地以其钠盐的形式用于合成中。实施例1：中间体式(Ⅱb)的化合物(3-N-丙酸基氨基苯胺)的制备将30.73g97.75％的间乙酰氨基苯胺(0.2mol)、0.2g对苯二酚、0.5g乳化剂TX-15和80g水投入到150mL三口瓶中，搅拌均匀升温至30～35℃；该温度下滴加15g99％的丙烯酸(0.206mol)，用时40～60min，保温搅拌反应15h；反应时间到后，静置片刻有大量固体析出，抽滤、压干。继续加入640g30％的NaOH(4.8mol)、240g水，加热回流1h，反应结束后将体系pH调至5，得到式(Ⅱb)所示的3-N-丙酸基氨基苯胺，室温保存。重氮反应：磺化对位酯重氮将51本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活性黄染料化合物，其结构如通式(Ⅰ)所示：

【技术特征摘要】
1.一种活性黄染料化合物，其结构如通式(Ⅰ)所示：上式中：A、B分别独立为式(Ia)所示的基团，C为H或式(Ia)所示的基团：R1、R2各自独立为H、C1～C4烷氧基、-SO3M或羟基；Y1为-OM、-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M；M为H或碱金属；m为0或1。2.如权利要求1所述的活性黄染料化合物，其特征在于：A选自如下基团之一：3.如权利要求1所述的活性黄染料化合物，其特征在于：B选自如下基团之一，4.如权利要求1所述的活性黄染料化合物，其特征在于：C选自H或如下基团：5.如权利要求2～4之一所述的活性黄染料化合物，其特征在于：Y1为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M。6.如权利要求1所述的活性黄染料化合物，其特征在于：所述活性黄染料化合物的结构如下式(I-1)～(I-13)、(I-15)～(I-27)之一所示，其中M为H或Na：7.一种制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：王专，钱春霞，陈佳蕾，钱金娣，
申请(专利权)人：浙江龙盛化工研究有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33