一种活性深蓝染料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种活性深蓝染料及其制备方法，其中活性深蓝染料具有式(I)所示结构，与现有技术相比，本发明专利技术的活性深蓝染料单体化合物结构新颖，性能优异，具有良好的色牢度，固色率高，染料稳定，耐洗、耐摩擦、耐日晒度好，与纤维结合稳定性好，成品具有优异的鲜艳度，适于大规模推广应用。

Active dark blue dye and preparation method thereof

The invention discloses a reactive dye and preparation method thereof, wherein the active blue dye has type (I) structure shown, compared with the existing technology, reactive dye monomer compound structure of the invention is novel, excellent performance, good color fastness, high fixation rate, dye stability, resistance to washing and friction resistance, light resistance is good, with good stability and fiber, product has excellent brightness, suitable for application in large scale.

【技术实现步骤摘要】
一种活性深蓝染料及其制备方法
本专利技术属于精细化工领域，具体涉及一种活性染料，特别涉及一种活性深蓝染料及其制备方法和在棉纤维上印染的应用。
技术介绍
活性染料色光鲜艳，湿牢度好，但其固色率、耐碱性、耐日晒牢度普遍较低，特别是蓝色系的活性染料如活性深兰M-2GE，其色光不鲜艳，溶解度差，染色的吸尽率低。其结构式如下：多活性基的活性染料比单活性基活性染料有更高的吸尽率、更好的固色率，同时染料分子与纤维可以形成网状交联结构，使染料更好的与纤维相结合。因此，多活性基的活性染料的合成与开发一直是研究的热点。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种结构新颖、性能优异的活性深蓝染料及其制备方法。该染料具有良好的固色率、色牢度，染色后有很好的稳定性，色光鲜艳，能广泛应用于棉、麻、人造棉等纤维制品的浸染、轧染、喷墨印花等染色工艺，而且生产成本低，可以大规模推广应用。本专利技术的另一目的是提供一种上述活性深蓝染料的制备方法。本专利技术的第三目的是提供一种上述活性深蓝染料的应用。本专利技术的目的可以通过以下措施达到：一种通式(Ⅰ)所示结构的活性深蓝染料，其中，A为具有乙烯基砜基团的单取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基，其取代基选自氢、-SO3M或C1～3烷基；D为具有乙烯基砜基团的单取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基，其取代基选自氢、-SO3M或C1～3烷基；X为卤素；R1为氢、C1～4烷基或芳基；R2为氢、C1～4烷基、C1～4烷氧基、-SO3M或芳基；M为H或碱金属。在一种方案中，A选自如下基团：在一种方案中，D选自如下基团：在一种方案中，R1为甲基、乙基、正丙基、正丁基或苯基。在一种方案中，R2为氢或-SO3M。在一种方案中，X为F或Cl。在一种方案中，M为H、Na或K。进一步的，本专利技术优选的通式(Ⅰ)化合物结构如下：本专利技术所述式(Ⅰ)的活性深蓝染料，可以以游离酸(即M为H)或优选一碱金属盐(M为Na、K)的形式来制备，在生产需要的情况下，可按常规条件进行酸式和盐式的相互转化，对染料的染色性能没有影响。本专利技术提供了一种活性深蓝染料的制备方法，其包括如下步骤：(1)、式(Ⅱ)重氮盐与式(Ⅲ)化合物偶合得(Ⅳ)化合物，(2)、式(Ⅴ)化合物与式(Ⅵ)化合物经缩合反应得式(Ⅶ)化合物；(3)、式(Ⅷ)化合物与式(Ⅸ)化合物经还原胺化反应得式(X)化合物；(4)、式(Ⅶ)化合物与式(X)化合物经缩合反应得式(XI)化合物。(6)、式(XI)重氮化制得重氮盐(XII)与式(Ⅳ)化合物偶合得式(Ⅰ')化合物(6)、式(Ⅰ')化合物经碱性水解后得式(Ⅰ)化合物其中，A‘为带有β-硫酸酯乙基砜的单取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基，A为具有乙烯基砜基团的单取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基，A‘和A的取代基选自氢、-SO3M或C1～3烷基；D’为带有β-硫酸酯乙基砜的单取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基，D为具有乙烯基砜基团的单取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基，D’和D的取代基选自氢、-SO3M或C1～3烷基；X为卤素；R1为氢、C1～4烷基或芳基；R2为氢、C1～4烷基、C1～4烷氧基、-SO3M或芳基；M为H或碱金属。在步骤1中，将式(Ⅲ)化合物加到式(Ⅱ)重氮盐中，在温度5-10℃下进行偶合，得(Ⅳ)化合物；步骤(1)具体按照如下方法进行：将式(Ⅲ)化合物加到式(Ⅱ)重氮盐中，温度5-10℃进行偶合，得(Ⅳ)化合物。在步骤2中，式(Ⅳ)化合物与式(Ⅴ)化合物混合后进行缩合反应，反应中调整pH＝3-5，充分反应后得式(Ⅶ)化合物；步骤(2)具体按照如下方法进行：式(Ⅵ)化合物冰磨打浆，将式(Ⅴ)化合物加入到浆液中，进行缩合反应，该缩合液用小苏打调整pH＝3-5，充分反应后，pH值稳定，料液变清，得式(Ⅶ)化合物。在步骤3中，式(Ⅷ)化合物与式(Ⅸ)化合物混合，在温度40-80℃下进行催化加氢还原反应，得式(X)化合物；步骤(3)具体按照如下方法进行：式(Ⅷ)化合物与式(Ⅸ)化合物在乙醇中混合，温度40-80℃，催化加氢还原，过滤、蒸干溶剂得式(X)化合物。在步骤4中，将式(X)化合物加入含式(Ⅵ)化合物料液中，进行缩合反应，反应中调整pH＝3-5，充分反应后得式(XI)化合物；步骤(4)具体按照如下方法进行：将式(X)化合物加入式(Ⅵ)化合物料液中，进行缩合反应，该缩合液用小苏打调整pH＝3-5，充分反应后，pH值稳定，料液变清，得式(XI)化合物。在步骤5中，式(XI)化合物加入冰水、盐酸和亚硝酸钠，保持温度小于10℃、pH＝1.0±0.2进行重氮化得重氮盐XII；将该重氮盐XII加入到含式(Ⅳ)化合物料液中，调节pH＝6-8、温度5-10℃进行偶合反应，得式(Ⅰ')化合物；步骤(5)具体按照如下方法进行：式(XI)化合物加入冰水和盐酸，打浆均匀后，滴加亚硝酸钠溶液，保持温度小于10℃、pH＝1.0±0.2进行重氮化得重氮盐；将该重氮盐加入到式(Ⅳ)化合物料液中，用小苏打调节pH＝6-8，温度5-10℃进行偶合，得式(Ⅰ')化合物。在步骤6中，式(Ⅰ')化合物于pH＝9-10、温度40-70℃下进行反应，得式(Ⅰ)化合物。步骤(6)具体按照如下方法进行：式(Ⅰ')化合物再于pH＝9-10，温度40-70℃反应，得式(Ⅰ)化合物，经前标准化加工，喷雾烘干得成品。除非另外说明，在说明书和权利要求中使用的“烷基”表示1-20个碳原子的饱和的脂烃基，包括直链和支链基团(本申请书中提到的数字范围，例如“1-20”，是指该基团，此时为烷基，可以含1个碳原子、2个碳原子、3个碳原子等，直至包括20个碳原子)。含1－5个碳原子的烷基称为低级烷基。当低级烷基没有取代基时，称其为未取代的低级烷基。更优选的是，烷基是有1-10个碳原子的中等大小的烷基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基等。最好是，烷基为有1-5个碳原子的低级烷基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、异丁基或叔丁基等。烷基可以是取代的或未取代的。除非另外说明，在说明书和权利要求中使用的“芳基”表示任何从简单芳香环衍生出的官能团或取代基，包括但不限于苯基、邻甲苯基、1-萘基(或α-萘基)、2-萘基等。本专利技术公开了一种染料组合物，它以上述的活性深蓝染料为活性组分，辅以染料领域中的助剂。本专利技术公开了另一种染料组合物，它以通式(Ⅰ)所示结构的活性深蓝染料和通式(一)所示结构的活性深红染料为主要活性成分，二者之间的质量比为55～95：5～45，其中，A、D、X、R1、R2的定义如上所述；A1为具有-SO3M或-SO2C2H4OSO3M取代基的单取代或多取代的苯基或萘基；D1为取代或非取代的苯基，其取代基选自氢、-SO3M或C1～3烷基；M为H或碱金属。在一种优选方案中，该染料组合物中通式(Ⅰ)所示结构的活性深蓝染料和通式(一)所示结构的活性深红染料的质量比为60～90：10～40。在一种优选方案中，A1选自如下基团：在一种优选方案中，D1选自如下基团：在一种优选方案中，M为H、Na或K。在另一种优选方案中，通式(一)所示结构的活性深红染料具体可选自下述化合物：用本专利技术所述活性深蓝染料以及组合物所制成的染料成品可以以固体颗粒、粉末或溶液存在本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式(Ⅰ)所示结构的活性深蓝染料，

【技术特征摘要】
1.一种通式(Ⅰ)所示结构的活性深蓝染料，其中，A为具有乙烯基砜基团的单取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基，其取代基选自氢、-SO3M或C1～3烷基；D为具有乙烯基砜基团的单取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基，其取代基选自氢、-SO3M或C1～3烷基；X为卤素；R1为氢、C1～4烷基或芳基；R2为氢、C1～4烷基、C1～4烷氧基、-SO3M或芳基；M为H或碱金属。2.根据权利要求1所述的活性深蓝染料，其中A选自如下基团：3.根据权利要求1所述的活性深蓝染料，其中D选自如下基团：4.根据权利要求1所述的活性深蓝染料，其中R1为甲基、乙基、正丙基、正丁基或苯基，R2为氢或-SO3M；X为F或Cl；M为H、Na或K。5.根据权利要求1～4中任意一项所述的活性深蓝染料，其中选自下述化合物：6.一种权利要求1所述的活性深蓝染料的制备方法，其包括如下步骤：(1)、式(Ⅱ)重氮盐与式(Ⅲ)化合物偶合得(Ⅳ)化合物，(2)、式(Ⅴ)化合物与式(Ⅵ)化合物经缩合反应得式(Ⅶ)化合物；(3)、式(Ⅷ)化合物与式(Ⅸ)化合物经还原胺化反应得式(X)化合物；(4)、式(Ⅶ)化合物与式(X)化合物经缩合反应得式(XI)化合物。(5)、式(XI)重氮化制得重氮盐(XII)与式(Ⅳ)化合物偶合得式(Ⅰ')化合物(6)、式(Ⅰ')化合物经碱性水解后得式(Ⅰ)化合物其中，A‘为带有β-硫酸酯乙基砜的单取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基，A为具有乙烯基砜基团的单取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基，A‘和A的取代基选自氢、-SO3M或C1～3烷基；D’为带有β-硫酸酯乙基砜的单取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基，D为具有乙烯基砜基团的单取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基，D’和D的取代基选自氢、-SO3M或C1～3烷基；X为卤素；R1为氢、C1～4烷基或芳基；R2为氢、C1～4烷基、C1～4烷氧基、-SO3M或芳基；M为H或碱金属。7.根据权利要求6所述的活性深蓝染料的制备方法，其中，在步骤1中，将式(Ⅲ)化合物加到式(Ⅱ)重氮盐中，在温度5-10℃下进行偶合...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵卫国，鞠苏华，王国民，张卫平，黄磊，陈爱民，辛兰，肖卫国，
申请(专利权)人：泰兴锦云染料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32