深红色活性染料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种深红色活性染料及其制备方法，该深红色活性染料，选自式(1)通式中的一种或者两种以上结构按照任意比例复配的混合物；式(1)所示的一种，选自如下结构通式中的任意一种或两种以上的混合物：其中式(1)中的：R

Deep red reactive dye and preparation method thereof

The present invention discloses a deep red reactive dye and preparation method thereof, the deep red dyes, selected from the type (1) one or more than two kinds of compound structure according to any proportion of the mixture in formula (1); type A is shown, selected from the group consisting of arbitrary structure in Formula One or two a mixture of more than one type of R (1):

【技术实现步骤摘要】
深红色活性染料及其制备方法
本专利技术属于新材料技术中的活性染料领域，特别是涉及一种深红色活性染料及其制备方法。
技术介绍
活性染料目前在市场上的占有率越来越多，人们对于其研究也越来越关注。活性染料研究始于1956年，至今已有半个世纪。近年来有关活性染料的综述文章也发表不少,不仅涉及活性染料本身的发展,还包括活性染料的应用性能和工艺,重点在提高其应用性能和环保性。一般的红色活性染料都是以H酸、J酸为偶合组分与各种芳香胺重氮组分相结合形成发色母体。其中J酸结构的活性深红染料的提升性、染深性等较H酸结构的活性红染料要好，但是J酸结构的活性红染料因水溶性基团偏少，其摩擦牢度、水洗牢度较H酸结构的活性红染料要差很多。特别是做一些深色大深红时，其很难做到既具有很好的提升性和染深性，又具有很好的摩擦牢度、水洗牢度，因此常难以满足客户对这些性能的要求。
技术实现思路
本专利技术的第一个专利技术目在于提供一种摩擦牢度和水洗牢度好，日晒牢度和耐热稳定性高的深红色活性染料。同时，该深红色活性染料的上色同步性、上染率、固色率和提升性也非常高。基于第一个专利技术目的，本专利技术的第二个专利技术目的旨在于提供一种上述深红色活性染料的制备方法。基于第一个专利技术目的所提供的深红色活性染料，本专利技术的第三个专利技术目的还在于提供另一种助剂改良的深红色活性染料。为了实现上述三个技术上相关联的专利技术目的，本专利技术采用的技术方案是：一种深红色活性染料，它包括选自式(1)通式中的任意一种化合物，或者式(1)通式中任意两种以上化合物按照任意比例复配而成的混合物；其中式(1)中的：R1、R2、R3、R4各自独立地代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；Y1和Y2各自独立地代表-CH＝CH2或-C2H4OSO3M；M代表氢或碱金属。作为优选，Y1和Y2各自独立地代表：-C2H4OSO3M；M代表-Na、-K或-Li。作为优选，Y1代表：-CH＝CH2；或Y2代表：-CH＝CH2；或Y1和Y2均代表：-CH＝CH2；M代表-Na、-K或-Li。具体地，式(1)所示的深红色活性染料为下列式(1-1)至式(1-16)中的一种或任意几种具体结构式的混合物：一种上述深红色活性染料的制备方法，采用如下原料：亚硫酸氢钠、苯胺、式(Ⅰ)、式(Ⅱ)和式(Ⅲ)。其中式(Ⅰ)、式(Ⅱ)和式(Ⅲ)中的：R1、R2、R3、R4各自独立地代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；Y3和Y4各自独立地代表-C2H4OSO3M；M代表氢或者碱金属；经过的制备步骤包括如下：a.缩合反应：将苯胺和式(Ⅰ)在水相中混合，并用亚硫氢酸钠作为催化剂下进行缩合反应，合成如下结构式的苯基J酸；b.重氮反应：将式(Ⅲ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；c.一偶反应：上述式(Ⅲ)的重氮化反应产物与a步合成的苯基J酸进行一偶反应；d.重氮反应：将式(Ⅱ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；e.二偶反应：上述式(Ⅱ)的重氮化反应产物与c步反应合成的苯基J酸一偶物进行二偶反应，反应结束后获得如式(A)所示的深红色活性染料；式(A):即式(A)中的Y3和Y4作为式(1)中Y1和Y2各自独立地代表：-C2H4OSO3M；的一类情况；当权利要求1所述的式(1)中的Y1或Y2其中任意一个代表-CH＝CH2时，或者Y1或Y2均代表-CH＝CH2时，所述制备步骤还包括：f.脱酯反应，将所述e步骤合成好的式(A)染料升温到一定温度，再进行碱处理反应获得式(B)：式中，Y1或Y2其中任意一个代表-CH＝CH2，或者Y1或Y2均代表-CH＝CH2。作为优选，步骤a所述的缩合反应温度控制在100-120℃，pH控制在4.0-8.0；步骤b、步骤d所述的重氮反应均需要亚硝酸钠和盐酸的作用下进行，温度控制在0-20℃，pH在控制1.0-2.0下进行；步骤c所述的一偶反应温度控制在5-25℃，pH控制在0.5-3.0下进行；步骤e所述的二偶反应需要小苏打或者纯碱的作用下进行，反应温度控制在5-25℃，pH控制在3.0-7.0下进行。进一步地，步骤f所述的脱酯反应是将合成好的染料升温到50-70℃，用纯碱粉末调节pH值在8.0-9.0，进行碱处理反应，脱酯终点到后，加入盐酸回调节pH至5.0-6.5。另一种深红色活性染料，它由上述的深红色活性染料和助剂混合组成；上述助剂选自元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸苯胺缩合物、萘磺酸苯胺缩合物中的一种或任意两种以上的混合物；进一步的，上述助剂是元明粉。与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：一、本专利技术通过式(1)选择的或混合而获得深红色活性染料，适合用于纤维素纤维的染色。与申请号为201510214052.3，名称为深红色活性染料及其制备方法所公开的中国专利技术专利申请相比，本专利技术对染料的J酸结构的氨基进行苯基化反应，提高染料的提升性、固色率、染深性，从而提高了染料的摩擦牢度和水洗牢度；并且本专利技术对氨基进行保护可以防止染料氧化，从而可以提高染料的日晒牢度和耐热稳定性。二、本专利技术的深红色活性染料还具有优良的上色同步性，高的上染率和固色率，高的匀染性，也特别适用与对水洗牢度、摩擦牢度、日晒牢度、耐热稳定性有高要求的棉纤维染色。获得的染织物热敏性稳定、耐晒、耐洗、耐摩擦等优良性能。三、本专利技术采用了J酸结构对氨基的苯基化反应，该染料合成，其提升性、染深性、固色率、日晒牢度等J酸结构对苯基化的活性深红染料要好。四、为了更好地提高染料的水溶性，匀染性等印染效果，本专利技术的上述染料还可以添加不同类型的助剂，进行助剂改良，在上述染料添加了不同助剂以后其在印染织物后，还在上色率、染料扩散率以及耐碱性能等方面具有更好的效果。具体实施方式下面合成具体例子对本专利技术作进一步的描述，但不因此为限定本专利技术的范围，为了方便说明，染料化合物将以钠盐的形式表示，但其实际形式有可能是金属碱，更有可能是金属盐，尤其是自由酸。以下以具体实施例来说明本专利技术的技术方案，但本专利技术的保护范围不限于此：实施例1一种深红色活性染料，由单纯式(1-1)结构的化合物组成：(1-1)结构的化合物其合成方法步骤如下：1、缩合反应：在烧杯中加底水100g，控制温度在25-45℃，加入20g亚硫酸氢钠搅拌至完全溶清，再加入25g的J酸，用10g小苏打调节pH＝5.0-6.0，将9g的苯胺溶液慢加入，加完毕后测pH在5.0-6.0，然后升温100-120℃，保温保pH值继续搅拌反应20-30小时。缩合反应式如式(a)所示：2、重氮反应：将50g磺化对位酯加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入10g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液23g用20分钟时间滴加到打浆好的磺化对位酯中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果深红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下(b)式所示：3.一偶反应：将步骤1中已降温好的苯基J酸，溶液用10-30分钟时间滴加到已平衡的磺化对位酯重氮盐中，控制温度8-10℃，进行一偶反应，pH值为0.8-1.5，搅拌反应2-3小时至一偶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种深红色活性染料，其特征在于：它包括选自式(1)通式中的任意一种化合物，或者式(1)通式中任意两种以上化合物按照任意比例复配而成的混合物；

【技术特征摘要】
1.一种深红色活性染料，其特征在于：它包括选自式(1)通式中的任意一种化合物，或者式(1)通式中任意两种以上化合物按照任意比例复配而成的混合物；其中式(1)中的：R1、R2、R3、R4各自独立地代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；Y1和Y2各自独立地代表-CH＝CH2或-C2H4OSO3M；M代表氢或碱金属。2.根据权利要求1所述的一种深红色活性染料，其特征在于：Y1和Y2各自独立地代表：-C2H4OSO3M；M代表-Na、-K或-Li。3.根据权利要求1所述的一种深红色活性染料，其特征在于：Y1代表：-CH＝CH2；或Y2代表：-CH＝CH2；或Y1和Y2均代表：-CH＝CH2；M代表-Na、-K或-Li。4.根据权利要求1所述的一种深红色活性染料，其特征在于：式(1)所示的深红色活性染料为下列式(1-1)至式(1-16)中的一种或任意几种具体结构式的混合物：5.一种如权利要求1所述深红色活性染料的制备方法，其特征在于：采用如下原料：亚硫酸氢钠、苯胺、式(Ⅰ)、式(Ⅱ)和式(Ⅲ)。其中式(Ⅰ)、式(Ⅱ)和式(Ⅲ)中的：R1、R2、R3、R4各自独立地代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；Y3和Y4各自独立地代表-C2H4OSO3M；M代表氢或者碱金属；经过的制备步骤包括如下：a.缩合反应：将苯胺和式(Ⅰ)在水相中混合，并用亚硫氢酸钠作为催化剂下进行缩合反应，合成如下结构式的苯基J酸；b.重氮反应：将式(Ⅲ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；c.一偶反应：上述式(Ⅲ)的重氮化反应产物与a步合成的苯基J酸进行一偶反应；d.重氮反应：将式(Ⅱ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；e.二偶反应：上述式(Ⅱ)的...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟胜锋，傅卫红，秦杰峰，罗章强，杨军，张志伟，
申请(专利权)人：浙江亿得化工有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33