一种高耐碱性蓝色活性染料及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种高耐碱性蓝色活性染料及其制备方法，该活性染料具有式(I)结构通式：本发明专利技术制备的蓝色活性染料不仅提高了固色率、耐碱性和日晒牢度，还提高了溶解度，优势最为明显的是耐碱性，能够满足冷轧堆强碱性要求。本发明专利技术蓝色活性染料适用于棉、麻、毛纤维的染色，均具有良好的性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及活性染料
，特别是涉及一种高耐碱性蓝色活性染料及其制备方法。
技术介绍
活性染料，又称反应性染料，为在染色时与纤维起化学反应的一类染料。这类染料分子中含有能与纤维发生化学反应的基团，染色时染料与纤维反应，二者之间形成共价键，成为整体，使耐洗和耐摩擦牢度提高。活性染料色泽鲜艳、湿牢度好，有其性能优势，但也有不足之处，固色率、耐碱性和日晒牢度普遍较低，特别是蓝色系列活性染料，该不足较为明显。因此国外针对固色率、耐碱性和日晒牢度等性能相继开发出含有杂环发色体的蓝色活性染料，但耐碱性仍然无法满足冷轧堆要求，而且溶解度也受到很大影响。鉴于以上要求，本专利技术在杂环发色体的基础上探索合成了一系列新结构蓝色活性染料，不仅提高了固色率、耐碱性和日晒牢度，还提高了溶解度，优势最为明显的是耐碱性，能够满足冷轧堆强碱性要求。本专利技术蓝色活性染料适用于棉、麻、毛纤维的染色，均具有良好的性能。
技术实现思路
本专利技术的目的是制备一支高耐碱性蓝色活性染料，该活性染料具有如式(I)结构通式：式中A为—SO3M或—SO2CH2CH2OSO3M或—SO2CH＝CH2或—SO2NHCH2COOM或—SO2NHCH2CH2OSO3M或—SO2NHCH2CH2SO3M或B为—NHCH2COOM或—NHCH2CH2OSO3M或—NHCH＝CH2或M为—H或碱金属，优选地，所述M为—H或—Na或—K。本专利技术还提供了上述蓝色活性染料的制备方法，包括如下步骤：(a)缩合在1000mL烧杯内加入底水，再加入中间体(式中R1为—SO3H或—SO2CH2CH2OH或—SO2NHCH2COOH或—SO2NHCH2CH2OH或—SO2NHCH2CH2SO3H或R2为—NHCH2COOH或—NHCH2CH2OH或)，升温到40～80℃，逐渐加入四氯苯醌，用NaHCO3或NaHCO3与Na2CO3的混合物调节pH＝6～8，加入时间一般控制在0.5～2小时内，温度控制在40～80℃，加毕保持2～4小时；对于反应完成后生成的缩合物中含有—SO3Na或—COONa易溶性基团的应降温至30℃以下，加盐盐析，过滤，滤饼用饱和盐水洗涤2～3次，于60～80℃干燥，得缩合物干品，干品粉碎后备用；对于反应完成后生成的缩合物中不含有—SO3Na或—COONa易溶性基团的应趁热过滤，滤饼用高于60℃的热水洗涤2～3次，于60～80℃干燥，得缩合物干品，干品粉碎后备用。(b)酯化、闭环在500mL四口瓶内，加入20％浓度的发烟硫酸，慢慢加入上述缩合物干品，用冷盐水降温，加料温度≤35℃，加毕保持2～3小时；然后再慢慢加入过硫酸钾(K2S2O8)，控制加料温度≤35℃，加料时间3～8小时，加毕保持2～3小时，待稀释。(c)稀释、中和将上述反应液稀释于冰水混合物中，控制温度≤5℃，稀释毕加入NaCl或KCl盐析，盐析时间2～3小时，过滤，所得酸性滤饼用冰水打浆，然后用NaHCO3调节pH＝5～7，所得染料溶液或者直接经喷雾干燥制成成品，或者是继续用NaCl或KCl盐析、过滤后得滤饼经干燥制成成品；或者是该染料溶液经脱酯反应后再制成成品。(d)脱酯将步骤(c)中用NaHCO3调节pH＝5～7后的染料溶液补加水后加热升温至35～55℃，然后用Na2CO3水溶液控制pH＝8.5～9.5，反应时间控制在0.2～4小时，(通过控制加碱量以及反应时间来控制料液的脱酯程度)，脱酯到位后立即用HCl回调至pH＝5～7，然后降温至30℃以下，所得染料溶液或者直接经喷雾干燥制成成品，或者继续用NaCl或KCl盐析、过滤后得滤饼经干燥制成成品。本专利技术所具有的有益效果：本专利技术制备的蓝色活性染料不仅提高了固色率、耐碱性和日晒牢度，还提高了溶解度，优势最为明显的是耐碱性，能够满足冷轧堆强碱性要求。本专利技术蓝色活性染料适用于棉、麻、毛纤维的染色，均具有良好的性能。具体实施方式为了充分说明本专利技术的技术方案，下面列举实施例来进一步说明本专利技术，但以下实施例并不形成对本专利技术的任何限制。实施例1一种蓝色活性染料，具有式(Ⅱ-1)或(Ⅱ-2)结构的化合物：该活性染料的制备方法，包括如下步骤：(a)缩合在1000mL烧杯内加入500mL底水，再加入100％量的(2-乙醇胺基-5-氨基苯磺酸)60g，升温到60℃，逐渐加入100％量的四氯苯醌29.06g，用NaHCO3调节pH＝6～7，加入时间一般控制在1小时，温度控制在55～65℃，加毕保持2小时，反应结束后降温至30℃以下，加入体积比25％的NaCl盐析，过滤，滤饼用饱和食盐水洗涤2次，于60～80℃干燥，得缩合物干品，干品粉碎后备用。(b)酯化、闭环在500mL四口瓶内，加入20％浓度的发烟硫酸408.6g，慢慢加入上述缩合物干品68.1g，用冷盐水降温，加料温度≤30℃，加毕保持2小时；然后再慢慢加入54g过硫酸钾(K2S2O8)，控制加料温度≤30℃，加料时间4小时，加毕保持2小时，待稀释。(c)稀释、中和将上述反应液稀释于冰水混合物中，控制温度≤5℃，稀释毕加入体积比22％的NaCl盐析，盐析时间3小时，过滤，所得酸性滤饼用400mL冰水打浆，然后用NaHCO3调节pH＝5～6，经喷雾干燥得到式(Ⅱ-1)所示的蓝色活性染料。(d)脱酯将步骤(c)中用NaHCO3调节pH＝5～6后的染料溶液补加400mL水后加热升温至50～55℃，然后用Na2CO3水溶液控制pH＝9～9.5，搅拌反应3小时，脱酯反应完成后立即用HCl回调至pH＝5～6，然后降温至30℃以下，经喷雾干燥得到式(Ⅱ-2)所示的蓝色活性染料。本专利技术实施例1制备的蓝色活性染料的性能如下：实施例2一种蓝色活性染料，具有式(Ⅲ)结构的化合物：该活性染料的制备方法，包括如下步骤：(a)缩合在1000mL烧杯内加入500mL底水，再加入100％量的60g，升温到60℃，逐渐加入100％量的四氯苯醌26.93g，用NaHCO3调节pH＝6～7，加入时间一般控制在1小时，温度控制在55～65℃，加毕保持2小时，反应结束后降温至30℃以下，加入体积比20％的NaCl盐析，过滤，滤饼用饱和食盐水洗涤2次，于60～80℃干燥，得缩合物干品，干品粉碎后备用。(b)酯化、闭环在500mL四口瓶内，加入20％浓度的发烟硫酸432.6g，慢慢加入上述缩合物干品72.1g，用冷盐水降温，加料温度≤30℃，加毕保持2小时；然后再慢慢加入54g过硫酸钾(K2S2O8)，控制加料温度≤30℃，加料时间4小时，加毕保持2小时，待稀释。(c)稀释、中和将上述反应液稀释于冰水混合物中，控制温度≤5℃，稀释毕加入体积比20％的NaCl盐析，盐析时间2小时，过滤，所得酸性滤饼用400mL冰水打浆，然后用NaHCO3调节pH＝5～6，经喷雾干燥得到式(Ⅲ)所示的蓝色活性染料。本专利技术实施例2制备的蓝色活性染料的性能如下：实施例3一种蓝色活性染料，具有式(Ⅳ-1)或(Ⅳ-2)结构的化合物：该活性染料的制备方法，包括如下步骤：(a)缩合在1000mL烧杯内加入500mL底水，再加入100％量的60g，升温到60℃，逐渐加入100％量的四氯苯醌26.84g，用NaHCO3调节pH＝6～7，加入时间一般控制在1小时，温度控制在55～65℃，加毕保持本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高耐碱性蓝色活性染料，其特征在于：该活性染料具有式(I)结构通式：式中A为—SO3M或—SO2CH2CH2OSO3M或—SO2CH＝CH2或—SO2NHCH2COOM或—SO2NHCH2CH2OSO3M或—SO2NHCH2CH2SO3M或B为—NHCH2COOM或—NHCH2CH2OSO3M或—NHCH＝CH2或M为—H或碱金属。

【技术特征摘要】
1.一种高耐碱性蓝色活性染料，其特征在于：该活性染料具有式(I)结构通式：式中A为—SO3M或—SO2CH2CH2OSO3M或—SO2CH＝CH2或—SO2NHCH2COOM或—SO2NHCH2CH2OSO3M或—SO2NHCH2CH2SO3M或B为—NHCH2COOM或—NHCH2CH2OSO3M或—NHCH＝CH2或M为—H或碱金属。2.根据权利要求1所述一种高耐碱性蓝色活性染料，其特征在于：所述M为—H或—Na或—K。3.权利要求1或2所述蓝色活性染料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：(a)缩合在1000mL烧杯内加入底水，再加入中间体式中R1为—SO3H或—SO2CH2CH2OH或—SO2NHCH2COOH或—SO2NHCH2CH2OH或—SO2NHCH2CH2SO3H或R2为—NHCH2COOH或—NHCH2CH2OH或升温到40～80℃，逐渐加入四氯苯醌，用NaHCO3或NaHCO3与Na2CO3的混合物调节pH＝6～8，加入时间一般控制在0.5～2小时内，温度控制在40～80℃，加毕保持2～4小时；对于反应完成后生成的缩合物中含有—SO3Na或—COONa易溶性基团的应降温至30℃以下，加盐盐析，过滤，滤饼用饱和盐水洗涤2～3次，于60～80℃干燥，得缩合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：张兴华，张玉卿，彭真，周顺茹，
申请(专利权)人：天津德凯化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12