液体燃料基材的制造方法技术

本发明专利技术的燃料基材的制造方法的特征在于，在含有平均粒径０．８μｍ以下的ＵＳＹ沸石的加氢裂化催化剂的存在下，对链烷烃类烃进行加氢裂化，使由下述式（１）定义的裂化率达７５～９０质量％。裂化率（质量％）＝裂化产物中所含的沸点３６０℃以下的馏分的质量／裂化产物的总质量（１）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
近年来，对汽油或轻油等液体燃料的环境限制急速变得严 格起来，对硫成分或芳香族烃含量低的、环境友好的清洁液体燃料的 期待越来越高。在燃料油制造业界，人们正在研究能够将疏成分降低 至10ppm以下的各种清洁燃料的制造方法。作为这种清洁燃料的制造方法之一，可列举出以沥青或煤 的气化或者天然气重整而得到的氢和一氧化碳为原料的费-托(FT )合 成法。按照FT合成法，可以制造富含链烷烃且不含硫成分的液体燃料 基材。在FT合成法中能够生成蜡，但是也可以对该蜡进行加氢裂 化，将其裂化产物作为清洁燃料的基材使用。当对蜡进行加氢裂化时， 能够以高的选择性获得作为燃料基材有用的汽油馏分、煤油馏分以及 轻油馏分，即，减少比汽油馏分更轻质的气体的生成量是重要的。抑 制该轻质气体的生成有助于提高工艺整体的经济性。因此，人们正在 研究重视这些馏分的选择性的。例如，专利 文献1中记栽的使用在非结晶性二氧化硅氧化铝上负载铂而形成的催 化剂来由蜡制造中间馏分的方法。特开平6-41549号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题如上述专利文献1所记栽，作为用于由蜡制造液体燃料基材的关键技术，以往主要是集中精力对工艺中所使用的催化剂进行技 术开发。然而，目前的实际情况是，能够充分抑制轻质气体生成的工 艺尚未开发出来。本专利技术就是鉴于这种情况而进行的，其目的在于，提供一 种当将含有正构烷烃的原料进行加氢裂化而得到裂化产物时，能够充分抑制轻质气体生成的。 用于解决课题的手段现，在链烷烃类烃的加氬裂化过程中，通过使用含有平均粒径在0.8 iam以下的USY沸石的催化剂，使裂化率处于规定的范围，就可以解 决上述课题，至此完成了本专利技术。即，本专利技术的，其特征在于，在 含有平均粒径0. 8 nm以下的USY沸石的加氢裂化催化剂的存在下，对 链烷烃类烃进行加氢裂化，使由下述式(1)定义的裂化率达到75 ~ 90质量％。别，，* , *旦0/ 、 裂化产物中所含的沸点3 6 0 。C以下的馏分的质量,,、 裂化率(质量％)=-裂化产物的总质量-(1)根据本专利技术，当对链烷烃类烃进行加氢裂化时，可以充分 抑制轻质气体的生成。具体地说，以得到的裂化产物的总质量为基准， 可以使碳数1 ~ 3的轻质气体生成量达到1.8质量％以下。因此，本发 明的在提高制造液体燃料的工艺的经济性方 面，是非常有用的。在本专利技术中，从更充分抑制轻质气体的生成量的观点考虑， 加氢裂化催化剂优选含有平均粒径O. 5)am以下的USY沸石。另外，从同样的观点考虑，加氢裂化催化剂优选含有氧化铝氧化硼。另外，在本专利技术中，链烷烃类烃优选为采用费-托合成法制造的蜡(FT蜡)。这是因为，FT蜡富含链烷烃，同时基本上不含硫成专利技术效果根据本专利技术，提供一种当对含有正构烷烃的原料进行加氢 裂化而获得裂化产物时，能够充分抑制轻质气体生成的液体燃料基材 的制造方法。附图说明图1为示出本专利技术使用的固定床反应装置一例的说明图。 符号说明 1…反应塔、2…加氢裂化催化剂层。具体实施例方式以下详细地说明本专利技术的优选实施方案。图1为示出本专利技术中优选使用的固定床反应装置一例的说明图。在图1所示的固定床反应装置中，在反应塔1内设置有加 氬裂化催化剂层2。另外，在反应塔l的顶部，连接有用于向反应塔l 内供给氢的管线Ll,在管线Ll的与反应塔1的连接部的上游侧，连 接有用于供给链烷烃类烃的管线L2。另一方面，在反应塔l的底部， 连接有用于将加氢裂化后的裂化产物从反应塔1引出的管线L3，而管 线L3的另一端则连接到常压蒸馏装置3上。利用蒸馏装置3，可将裂化产物分馏成各馏分。作为被分 馏的馏分，可列举出例如，沸点低于30。C的气体馏分、沸点30~160 。C的石脑油馏分、沸点160~ 260。C的煤油馏分、沸点260 ~ 36(TC的轻 油馏分以及沸点360。C以上的蜡馏分。在蒸馏装置3中，分馏出来的 各馏分通过与蒸馏装置3相连接的管线(L4~L8)被分别输送至各个 后续工序中。作为原料使用的链烷烃类烃是指以正构烷烃为主成分的支 链度低的烃组合物。以链烷烃类烃的总质量为基准，正构烷烃的含有 率优选为80质量％以上，更优选为85质量％以上。对于链烷烃类烃中所含的烃的碳数没有特殊限制，通常为 碳数15~ 100的范围。作为这种蜡，可列举出例如，石油系中的疏松 石蜡、微晶蜡等；在合成系中采用FT合成法制造的所谓FT蜡。从减 少环境负荷的观点考虑，作为蜡，特别优选FT蜡。构成加氢裂化催化剂层2的加氢裂化催化剂，作为其载体， 含有平均粒径为0. 8Mra以下的USY沸石。从更充分抑制轻质气体的生 成量的^L点考虑，USY沸石的平均粒径更优选为0. 5 Mm以下。如果USY 沸石的平均粒径超过0. 8 jnm，则难以充分抑制轻质气体的生成量。另外，从更充分抑制轻质气体的生成量的观点考虑，加氢 裂化催化剂优选含有USY沸石以及从二氧化硅氧化铝、氧化铝氧化硼 和二氧化硅氧化锆中选出的1种以上的无定形固体酸，更优选含有USY 沸石和氧化铝氧化硼。USY沸石中的二氧化硅/氧化铝的摩尔比(硅铝比)，优选 为25~50。如果硅铝比小于25，则轻质气体的生成量有增加的倾向； 另一方面，如果硅铝比超过50，则由于催化剂活性降低而必须提高反 应温度，从而使催化剂寿命有变短的倾向。另外，USY沸石的含量，以加氢裂化催化剂的总量为基准， 优选为1~30质量％。如果USY沸石的含量小于1质量％,则由于催 化剂活性降低而必须提高反应温度，从而使催化剂寿命有变短的倾向， 另一方面，如果超过30质量％，则轻质气体的生成量有增加的倾向。当加氢裂化催化剂含有USY沸石以及氧化铝氧化硼时，氧 化铝氧化硼的含量，以加氢裂化催化剂的总量为基准，优选为5~70 质量％。如果氧化铝氧化硼的含量小于5质量％，则添加氧化铝氧化 硼的效果有变得不充分的倾向，如果超过70质量％，则轻质气体的生成量有增加的倾向。氧化铝氧化硼中，氧化铝/氧化硼的质量比优选为1.2~ 7.8。如果氧化铝/氧化硼的质量比在上述范围以外，则轻质气体的生成量有增加的倾向。另外，加氢裂化催化剂还可以含有用于使载体成型的粘合剂。对粘合剂没有特殊限制，作为优选的粘合剂，可列举出勃姆石或 者二氧化硅，其中优选勃姆石。载体的形状没有特殊限制，可以为粒 状、圆柱状(颗粒)等形状。另外，作为加氢裂化催化剂，优选是在上述的栽体上负载 从周期表第Via族和第VIII族中选出的金属而成的催化剂。作为第 VIa族的金属，具体地可列举出铬、钼、钨；作为第VIII族的金属， 具体地可列举出钴、镍、铑、把、铱、铂。这些金属中，更优选钯和 铂，进一步优选铂。这些负载金属可以单独使用1种，或者将2种以 上组合使用。金属的负栽量没有特殊限制，当负载钯和铂时，以载体 质量为基准的负载量一般处于0. 05~ 2. 0质量％的范围内。当构成加氢裂化催化剂层2的加氢裂化催化剂中含有上述 金属时，优选在加氢裂化之前，预先在氢等还原性气体气氛中，进行 金属的还原。对还原条件没有特殊限制，作为还原温度，优选为300 ~ 360°C，作为还原时间，优选为1 6小时。使用图l所示的固定床反应装置，进行链烷烃类烃的加氢 裂化。此处，为了充分抑制轻质本文档来自技高网...

【技术保护点】
液体燃料基材的制造方法，其特征在于，在含有平均粒径０．８μｍ以下的ＵＳＹ沸石的加氢裂化催化剂的存在下，对链烷烃类烃进行加氢裂化，使由下述式（１）定义的裂化率达７５～９０质量％，　裂化率（质量％）＝裂化产物中所含的沸点３６０℃以下的馏分 的质量／裂化产物的总质量　（１）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：关浩幸，东正浩，绀野博文，
申请(专利权)人：新日本石油株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]