烃类进料与水蒸汽一起作为蒸汽通过加热到７００－１０００℃的水蒸汽热裂解反应器，在那里生成含有Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］烯烃和Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］二烯烃的裂解混合物。从裂解混合物中分离出含有Ｃ↓［２］和Ｃ↓［３］烯烃的第一馏分和含有Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］烯烃和二烯烃的第二馏分。从第二馏分中至少部分除去二烯烃并生成含有至少３０％（重量）Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］烯烃的中间产物。将含有Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］烯烃和水蒸汽的进料混合物送入反应器，入口温度为３００－７００℃所述的反应器装有颗粒状形状选择性催化剂的床层，在那里从床层取出含有Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烯烃的产物混合物并从产物混合物中分离出Ｃ↓［２］和Ｃ↓［３］烯烃。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
由烃类生产C2和C3烯烃的方法本专利技术涉及一种由C2和C3烃类生产C2和C3烯烃的方法。这样的方法从U.S.5981819已知，它通过含有C4-C7烯烃的烃类进料在形状选择性沸石催化剂上反应来进行。本专利技术的目的是开发这一已知的方法并能够使所含的烃类混合物作为中间产物，它还含有高沸组分。根据本专利技术，这一点这样来实现：烃类进料与水蒸汽一起作为蒸汽通过水蒸汽热裂解段，其中它被加热到700-1000℃，在那里生成含有C2-C6烯烃和C4-C6二烯烃的裂解混合物。从所述的裂解混合物分离出含有C2和C3烯烃的第一馏分和含有C4-C6烯烃和二烯烃的第二馏分。第二馏分除含有C4二烯烃外例如可只含有C4烯烃，以及它例如可仅由C5和C6烯烃及C5和C6二烯烃组成。二烯烃至少部分从第二馏分中除去，制得中间产物，它由至少30％(重量)的C4-C6烯烃组成，将含有C4-C6烯烃的进料混合物和水蒸汽送入入口温度为300-700℃的反应器，所述的反应器装有颗粒状形状选择性催化剂床层，在那里含有C2-C4烯烃的产物混合物从床层取出，然后从产物混合物中分离出C2和C3烯烃。将烃类混合物例如石脑油或乙烷送入水蒸汽裂解反应器。从水蒸汽裂解产物中分离出的含有C4-C6烯烃和二烯烃的第二馏分中，必需首先将二烯烃(例如丁二烯、戊二烯、已二烯)分离成优选不大于5％(重量)的残留组分。因为二烯烃干扰进一步的处理，这一分离是必要的，因为二烯烃可使形状选择性催化剂迅速积炭。从第二馏分中除去二烯烃存在几种可能性，例如它们可能萃取除去或者它们通过部分氢化至少部分转化成烯烃(例如丁烯、戊烯、已烯)。为了生产甲基叔丁基醚(MTBE)，全部或部分使用这里称为中间产物的至少部分除去二烯烃的混合物可能是有利的。为此，至少一部分中间产物可通过MTBE合成装置，在那里特别是其中所含的异丁烯在-->本身已知的催化剂上通过加入甲醇转化成MTBE。MTBE合成的详细内容是已知的(例如Snamprogetti或Universal Oil Products方法)。含有水蒸汽和C4-C6烯烃的进料混合物最后从颗粒状形状选择性沸石催化剂上通过。沸石优选为pentasil型，其Si∶Al原子比为10∶1至200∶1。这样的沸石催化剂例如在EP-B-0369364中公开。推荐在相对低压下操作装有沸石催化剂的反应器，例如0.2-3巴，优选0.6-1.5巴。详细内容从U.S.5981819已知。参改附图举例说明本方法的实施方案。附图表示该方法的流程图。通过管线1送入烃类进料蒸汽，它也可为烃类混合物，例如石脑油，与来自管线2的水蒸汽混合，然后通过水蒸汽裂解反应器3。按本身已知的方式，用燃料燃烧使水蒸汽裂解反应器加热，在那里通过间接换热，使混合物迅速加热到700-1000℃。在这些条件下，较大的分子被热裂解。裂解混合物通过管线4取出，它通常含有C2-C20烯烃以及一些高沸组分。在蒸馏塔5中，它可能有多段结构，从提供的混合物中分离出所需的馏分。含有C2-C3烯烃的第一馏分通过管线7排出，并已表示为粗产品。含有C4-C6烯烃的第二馏分通过管线8取出，而在管线9中得到较重的组分。为了从管线8的第二馏分中至少部分除去二烯烃特别是丁二烯，附图中表示了两种可能性，它们也可同时利用。第一种可能性是通过阀10和管线11送入萃取器12，在那里除去丁二烯。萃取按本身已知的方式操作，例如根据BASF公司特许的方法。萃取出的丁二烯通过管线13排出。进一步处理的第二种可能性是，管线8的第二馏分全部或部分通过阀15和管线16送入氢化反应器17，还通过管线18送入氢气。在氢化反应器中，它在催化上按本身已知的方式操作，将二烯烃至少部分转化成烯烃。氢化反应器17的产物和来自萃取器12的混合物在管线20中合并，在那里形成称为中间产物的混合物。这一中间产物由至少30％(重量)，优选至少50％(重量)C4-C6烯烃组成。为了生产所需的C2和C3烯烃，将管线20的中间产物全部或部分-->通过管线22送入反应器23是完全可能的。一种方法变通方案是，管线20的中间产物全部或部分通过阀25和管线26送入MTBE合成反应器27。通过按本身已知的方式操作的这一合成，MTBE被回收，它作为原动机燃料的抗爆剂。MTBE通过管线28取出。剩余的气体混合物同样通过管线29送入反应器23。反应器23装有颗粒状形状选择性沸石催化剂床层。在300-700℃下在床层中，通过管线22和29提供的进料大部分转化成C2和C3烯烃。反应器23的产物混合物通过管线30取出，然后在冷却器31中冷却到约30至80℃，以致水和汽油被冷凝出来。含冷凝物的混合物通过管线32流入分离器33。水通过管线34从分离器中排出，在管线35中得到有机气相产物，而通过管线36取出产物气体。产物气体含有所需的乙烯和丙烯产物。为了分离有价值的乙烯和丙烯，将管线36的气体送入分离设备(未示出)。有机气相产物35在蒸馏塔38中部分冷凝，分成含有C4烯烃的气相产物和液相产物。前者通过管线39取出，而后者通过管线40取出。实施例采用对应于附图的装置，将89吨/小时石脑油、6吨/小时乙烷和42吨/小时水蒸汽送入水蒸汽裂解反应器3。部分计算实施例的数据，所有的组成(以％(重量)表示)都在没有水蒸汽含量条件下表示。在380℃下通过管线4离开水蒸汽裂解反应器的裂解混合物有表I中A列所示的组成(以％(重量)表示)：表I A B C D E F G 二烯烃 6.6 -- 35.6 0.5 -- -- 0.8 烯烃∶乙烯 28.9 52.6 -- -- 18.5 -- -- 丙烯 16.5 30.8 -- 0.1 78.4 -- 0.1 1-丁烯 1.6 -- 15.5 24.0 -- 8.7 42.7 异丁烯 3.0 -- 28.6 44.2 -- 30.1 0.6 2-丁烯 0.8 -- 7.7 11.9 -- 28.0 21.2 戊烯 0.8 -- -- 0.1 -- -- 0.1 烷烃 8.2 14.7 12.6 19.2 2.7 31.2 34.5 芳烃和环烷烃 32.5 -- -- -- -- -- -- H2 1.1 1.9 -- -- 0.4 -- ---->通过冷凝和分馏，得到表1中B列所示组成的第一馏分，以及C列所示组成的第二馏分。第二馏分用不同的方法进一步加工，它们在实施例1-4中描述。实施例1关闭阀15，将第二馏分通过管线11送入本身已知的丁二烯萃取塔12，并在管线20中得到表I，D列组成的中间产物。将这一中间产物送入反应器23，其入口温度为500℃，H2O二烃类本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种由烃类进料生产Ｃ↓［２］和Ｃ↓［３］烯烃的方法，其特征在于，烃类进料与水蒸汽一起作为蒸汽通过加热到７００－１０００℃的水蒸汽热裂解段，在那里生成含有Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］烯烃和Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］二烯烃的裂解混合物，从所述的裂解混合物分离出含有Ｃ↓［２］和Ｃ↓［３］烯烃的第一馏分和含有Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］烯烃和二烯烃的第二馏分，从第二馏分中至少部分除去二烯烃并生产含有至少３０％（重量）Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］烯烃的中间产物，将含有Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］烯烃和水蒸汽的进料混合物送入反应器，入口温度为３００－７００℃所述的反应器装有颗粒状形状选择性的催化剂的床层，在那里含有Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烯烃的产物混合物从床层中出取出并从产物混合物中分离出Ｃ↓［２］和Ｃ↓［３］烯烃。
【技术特征摘要】
DE 2000-1-12 10000889.51.一种由烃类进料生产C2和C3烯烃的方法，其特征在于，烃类进料与水蒸汽一起作为蒸汽通过加热到700-1000℃的水蒸汽热裂解段，在那里生成含有C2-C6烯烃和C4-C6二烯烃的裂解混合物，从所述的裂解混合物分离出含有C2和C3烯烃的第一馏分和含有C4-C6烯烃和二烯烃的第二馏分，从第二馏分中至少部分除去二烯烃并生产含有至少30％(重量)C4-C6烯烃的中间产物，将含有C4-C6烯烃和水蒸汽的进料混合物送入反应器，入口温度为...
【专利技术属性】
技术研发人员：U高斯，P科尼格，M罗瑟梅尔，
申请(专利权)人：卢吉股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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