从烃流中萃取含氧物制造技术

本发明专利技术涉及一种从烃流中萃取含氧物同时保持凝析产物的烯烃含量的商业上可行的方法，所述的烃流典型地是费－托反应凝析产物的一种馏份。含氧物萃取方法是液－液萃取方法，该方法在萃取塔中进行，所述萃取塔使用极性有机溶剂，优选甲醇，以及水作为溶剂，其中将极性溶剂和水分别加入到萃取塔中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】从烃流中萃取含氧物专利技术背景本专利技术涉及一种从烃流中萃取含氧物的方法。已知有许多从烃流中萃取含氧物的方法。这样的萃取方法包括氢化、共沸蒸馏、萃取蒸馏、汽相脱水、液相脱水和液-液萃取。California Research Corporation名下的英国专利669,313公开了用费-托方法制造的烃凝析物(hydrocarbon condensate)作为原料在制造烷基苯中的用途。这篇参考文献仅限于使用“高温”费-托方法来制造烃凝析物，其中费-托反应是在约300℃或更高的温度下进行的。该参考文献表明制造的费-托原料由于气味和费-托原料中羰基即含氧物(oxygenae)含量所造成的潮湿问题，导致线性烷基苯质量差。所建议的除去含氧物的方法包括用热苛性碱溶液或亚硫酸氢钠处理原料，随后用例如甲醇的溶剂进行萃取，或者用硼酸溶液处理，形成可以通过蒸馏除去的酯。处理该问题的优选方法是使用活性碳和硅胶从费-托原料中吸附羰基化合物。这种方法只是对低含氧物浓度的原料是切实可行的。并且，在其实施例中烯烃回收率不到25％，即没有保持烯烃含量。Naamlooze Vennootschap De Batafsche Petroleum Maatschappii名下的英国专利661,916涉及一种通过使用相互逆向流动的液态二氧化硫和链烷烃进行萃取，从费-托反应的反应产物中分离含氧化合物的方法。该参考文献提供的是用单种溶剂，例如液态二氧化硫或甲醇水溶液，进行萃取来分离含氧化合物的方法，该方法已经证实在实践中是困难的并且不经济。本专利技术涉及一种从包含烯烃和烷属烃的烃流中萃取或分离含氧物同时保持该流的烯烃含量的商业上可行的方法，所述的烃流典型地是费-托反应的凝析产物。-->专利技术概述根据本专利技术，提供一种从烃流中萃取含氧物同时保持凝析产物的烯烃含量的商业上可行的方法，所述的烃流典型地是费-托反应凝析产物的一种馏份。该含氧物萃取方法是液-液萃取方法，该方法优选在萃取塔中进行，所述萃取塔使用极性有机溶剂，优选甲醇，以及水作为溶剂，其中将极性溶剂和水分别加入到萃取塔中。在萃取塔塔底或接近萃取塔塔底的地方将烃流输送到萃取塔中，在萃取塔塔顶或接近塔顶的地方将极性有机溶剂流输送到萃取塔中，并且在烃流和极性溶剂流之间将水流输送到萃取塔中。可以将液-液萃取的萃取液送到溶剂回收塔，自回收塔中将包含极性有机溶剂、烯烃和烷属烃的塔顶产物再循环到萃取塔，从而提高烯烃和烷属烃的总回收率。还可以将来自溶剂回收塔的塔底产物再循环到萃取塔。优选将来自萃取塔的萃余物流送到汽提塔，而烃流作为塔底产物从汽提塔引出，所述烃流含有超过90重量％的烯烃和烷属烃，以及典型地小于0.2重量％、优选小于0.02重量％、最优选小于0.01重量％含氧物。经过含氧物萃取方法萃取后的烯烃和烷属烃的回收率优选大于70％，更优选大于80％，同时至少基本保持烯烃/烷属烃的比率。优选溶剂的水含量超过3重量％，更优选水含量为约5～15重量％。烃流可以是低温费-托反应的凝析产物，所述低温费-托反应是在160℃～280℃、优选210℃～260℃的温度下，在费-托催化剂存在下，优选在钴催化剂存在下进行的，以提供含有60至80重量％烷属烃和10至30重量％、典型地小于25重量％的烯烃的烃凝析物。这样制造的烯烃具有大于92％、典型地大于95％的高线性度。如此制造的烷属烃的线性度大于92％。在萃取之前，将烃凝析产物典型地分馏到C8到C16洗涤剂范围，优选分馏到C10到C13范围。典型地，烃流是C10到C13范围内的来自低温费-托反应的分馏的烃凝析产物，该烃流含有10到30重量％、典型地小于25重量％的具有大于92％、典型地大于95％的线性度的烯烃，以及60到80重量％的烷属烃和5到15重量％的含氧物。-->附图简述图1是显示在不同溶剂/原料比率下回收塔中烯烃和烷属烃百分比回收率的曲线图，其中使用的溶剂是含有甲醇和0、3和5％水的溶剂；图2是显示在不同溶剂/原料比率下回收塔中C10/11烯烃和烷属烃回收率的曲线图，其中使用的溶剂是含有甲醇和0、3和5％水的溶剂；和图3是本专利技术从烃流中萃取含氧物的方法的方框图。优选实施方案描述本专利技术涉及从来自费-托反应的烃凝析物流中萃取含氧物的方法。基本上不含含氧物的烃流可用于制造线性烷基苯。在费-托方法中，将通过煤的气化或者天然气重整而获得的合成气(一氧化碳和氢气)在费-托催化剂上反应，制造出涵盖从甲烷到蜡的烃类和少量含氧物的混合物。在低温费-托反应中，反应是在泥浆床反应器或固定床反应器、优选在泥浆床反应器中，在160℃～280℃、优选210℃～260℃的温度下，在18～50巴(表压)、优选20～30巴(表压)范围内的压力下，在催化剂存在下进行的。催化剂可以包括铁、钴、镍或钌。但是，对于低温反应优选钴-基催化剂。通常钴催化剂是由氧化铝载体承载的。在低温费-托反应过程中，将较轻的烃汽相从包含较重的液态烃产物的液相中分离出来。较重的液态烃产物(蜡状产物)是反应的主要产物，并且可以被例如氢化裂解，以制造柴油和石脑油。将包含气态烃产物、未反应的合成气和水的较轻的烃汽相冷凝，得到“凝析产物”，该凝析产物包含水相和烃凝析产物相。烃凝析产物包括C4到C26范围内的烯烃、烷属烃，以及包括醇、酯、醛、酮和酸的含氧物。典型地，低温费-托反应的烃凝析产物含有10～30重量％的烯烃，60～80重量％的烷属烃和5～10重量％的含氧物。已经令人惊奇地发现，尽管-->这种凝析产物含有含氧物且烯烃含量低，却可以用于制造线性烷基苯。但是，首先必须萃取出含氧物，因为这些物种对烷基化反应有负面作用。因此，需要找到一种萃取含氧物而同时保持烯烃含量(concentent)的方法。为了制造线性烷基苯，将烃凝析产物分馏为C10～C13馏份，该馏份含有例如25重量％的烯烃，68重量％的烷属烃和7重量％的含氧物。这种C10～C13馏份的含氧物含量可以高达15％。在现有技术中，提出了许多从烃流中萃取含氧物的方法。这样的去除方法包括氢化、共沸蒸馏、萃取蒸馏、汽相脱水、液相脱水和液-液萃取。已经发现液-液萃取是含氧物萃取的优选方法，因为如果选择合适的溶剂，可以保持烯烃含量。在液-液萃取中，溶剂可以是和原料流14具有部分溶混性的任何极性材料，例如三乙醇胺，含有0到20％水的三甘醇，含有5％到20％水的乙腈，丙酮醇，二元醇，甲醇或者乙醇和水。根据本专利技术，液-液萃取塔中的优选溶剂是极性有机溶剂和水。为了可用于本专利技术，需要极性有机溶剂是低沸点的，并且优选不和水共沸，或者和水形成低水含量的共沸物。合适的极性有机溶剂是甲醇。通常，将这种类型的溶剂以混合物形式在液-液萃取塔的塔顶加入。已经发现，通过将极性有机溶剂和水分别加入到液-液萃取塔中，可以获得具有更低含氧物含量(即更纯产物)的烯烃和烷属烃的更高回收率。本专利技术的另一方面是，通常，优选高沸点溶剂，因为与低沸点溶剂相比，萃取后的溶剂回收步骤需要较少的能量。但是，已经发现甲醇和水的混合物，该混合物是低沸点溶剂，却没有这个缺点，因为这种低沸点溶剂在溶剂和原料比率低的情况下(如果所需的含氧物萃取不是太严格，其比率可以小于1)可以是有效的。而且，人们将不会预期能够使用甲醇和水作为液-液萃取塔中的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种使用萃取溶剂从烃流中萃取含氧物的方法，所述萃取溶剂包含极性有机溶剂和水，其中极性有机溶剂和水在萃取方法中是分别加入的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2003-3-10 60/453,418;ZA 2003-3-10 2003/1937;US 1、一种使用萃取溶剂从烃流中萃取含氧物的方法，所述萃取溶剂包含极性有机溶剂和水，其中极性有机溶剂和水在萃取方法中是分别加入的。2、根据权利要求1的方法，其中烃流是费-托反应的分馏烃凝析产物。3、根据权利要求2的方法，其中烃流是低温费-托反应的分馏烃凝析产物。4、根据权利要求3的方法，其中在萃取前，烃凝析产物包含15％到30重量％的烯烃和5％到15重量％的含氧物。5、根据权利要求1的方法，其中液-液萃取发生在液体萃取塔中，并且将极性溶剂和水分别加入到该塔中。6、根据权利要求5的方法，其中在萃取塔塔底或接近其塔底的地方将烃流输送到塔中，在萃取塔塔顶或接近塔顶的地方将极性有机溶剂流输送到塔中，并且在烃流和极性溶剂流之间将水流输送到萃取塔中。7、根据权利要求6的方法，其中将来自萃取塔的萃余物送到萃余物汽提塔中，自该塔中烃原料流以塔底产物形式引出，所述烃原料流含有烯烃和烷属烃以及小于0.2重量％的含氧物。8、根据权利要求7的方法，其中将来自萃取塔的萃余物送到萃余物汽提塔中，自该塔中烃原料流以塔底产物形式引...

【专利技术属性】
技术研发人员：JP德韦，P雅各布森，W詹森，
申请(专利权)人：萨索尔技术控股有限公司，
类型：发明
国别省市：ZA[南非]