洗涤剂用醇的生产制造技术

本发明专利技术涉及一种用于生产醛／醇和烷基苯的方法。根据本发明专利技术，将含有烯烃和链烷烃的烃进料流进行加氢甲醛化反应，以得到含有醛／醇和链烷烃的加氢甲醛化产物，所述烯烃和链烷烃具有每个分子为１０至１８的平均碳原子数，并且通常是获自费－托反应的缩合产物。将所述加氢甲醛化产物中的醛／醇产物与所述链烷烃分离，以得到醛／醇产物流和链烷烃流。然后将从所述加氢甲醛化产物中分离的所述链烷烃流进行脱氢反应以形成含有烯烃和链烷烃的脱氢产物，并且将所述脱氢产物进行烷基化反应以将烯烃转化为烷基苯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】洗涤剂用醇的生产
技术介绍
本专利技术涉及一种用于共-生产醇和烷基苯，典型为在洗涤剂范围内的醇 和垸基苯的方法。洗涤剂用醇是通常在C8至C^即在分子中有8至20个碳原子)范围内 的醇，所述醇有益于洗涤剂和表面活性剂的生产。洗涤剂用醇是在商业上是使用铁基催化剂、从高温费-托反应的縮合产 物生产的。典型地，主要由烯烃组成的进料流是通过蒸馏从这种费-托反应 中回收的。将来自费-托反应的进料流分馏成含有在2C范围内的烯烃的流， 所述流被引入其中将烯烃转化为醛(在改性的Rh的情况下)或醇(在改性的 Co的情况下)的反应器中。然后将醛/醇与流中的链烷烃分离。得到的醛/ 醇主要在2C范围内。铁催化的高温费-托反应的縮合产物相对于烃产物的总体积具有较高的 烯烃浓度。可以通过蒸馏或其它分离技术经济地回收这种高浓度的烯烃。 然而，当生产较低浓度的烯烃时，其回收成本可能甚至超过通过将烯烃转 化为醇而产生的价值。然而，现在惊奇地发现，当将费-托方法与加氢甲醛化和烷基化方法结 合时，可以有利地从费-托产生的原料共-生产醇和烷基苯。本专利技术的一个目的是提供一种用于生产醇和烷基苯，典型为用作洗涤 剂前体的醇和垸基苯的改进方法。专利技术概述根据本专利技术，提供一种用于生产醛/醇和垸基苯的方法，其中 将含有烯烃和链烷烃的烃进料流进行加氢甲醛化反应以得到含有醛/ 醇和链烷烃的加氢甲醛化产物，所述烯烃和链垸烃具有每个分子为10至 18的平均碳原子数，典型地衍生自费-托反应的縮合产物；将加氢甲醛化产物中的醛/醇产物与链垸烃分离以得到醛/醇产物流和 链垸烃流；将从所述加氢甲醛化产物中分离的所述链垸烃流进行脱氢反应，以形 成含有烯烃和链烷烃的脱氢产物；并且将所述脱氢产物进行烷基化反应以将烯烃转化为垸基苯。所述烃进料流通常含有烯烃，其中在进料流中大于5体积％、优选大 于10体积％、更优选大于20体积％的烯烃分子具有的总碳原子数与在进 料流中最大量的2烯烃((以碳数计，并且优选3)的总碳原子数不同。 优选地，费-托反应是反应温度低于2'8(TC的低温费-托反应。 优选地，在费-托反应中的催化剂是铁基催化剂。 优选地，烃进料流是费-托缩合产物。 优选地，在将烃进料流引入到加氢甲醛化反应之前，将氧化产物 (oxygenates))禾口/或酸从所述流中除去。优选在共沸蒸馏塔中，通过共沸蒸馏将醛/醇产物与链烷烃分离，其中 在塔中的溶剂是中等沸点的极性共沸剂。中等沸点的极性共沸剂可以是吲哚、2-吡咯垸酮、1,6-己二醇、N-氨 基乙基-乙醇胺、1,2-苯二酚、N-甲基吡咯垸酮(NMP)、碳酸亚乙酯、碳酸 异丙烯酯、二乙醇胺(DEA)或二甘醇(DEG)，优选DEG。典型地，共沸剂与进料的比率为1:05至1:3，优选为1:1至1:2，最优 选为1:1.8。附图简述附图说明图1是根据本专利技术的方法的方框图；以及图2是可以用于图1所述方法中的共沸蒸馏方法的方框图。优选实施方案描述典型的费-托方法包括CO在第VIII族金属的存在下的氢化，并且所 述第VIII族金属包括但不限于Fe、 Co、 Mo、 W、 Rh、 Pt、 Pd、 Os、 Ir和 Ru。原则上，在商业上可以在费-托反应阶段中使用铁基、钴基或铁/钴基 费-托催化剂。铁基催化剂优选用于本专利技术，因为它们趋向于制备更多的烯烃縮合产物。在一些实施方案中，铁基费-托催化剂可以包含已经被沉淀或 熔融的铁和/或氧化铁。然而，还可以使用已经被烧结、渗碳或浸渍到合适 载体上的铁和/或氧化铁。在一些情况下，铁基催化剂可以含有各种水平的 促进剂，所述促进剂的作用可以是改变最终催化剂的活性、稳定性和选择 性中的一个或多个。优选的促进剂是影响还原铁的表面积的那些促进剂(结构促进剂')，并且这些促进剂包括Mn、 Ti、 Mg、 Cr、 Ca、 Si、 Al或Cu的氧化物或金属，或它们的组合。用于影响产物选择性的优选促进剂是K 和Na的碱性氧化物。用于通过费-托方法生产烃物质的催化剂在本领域中 通常是己知的。费-托反应可以在固定床中或优选在用于低温费-托应用的淤浆反应器 (slurry phase reactor)中实现，或者在用于高温费-托应用的流化床反应器中 实现。费-托反应条件可以包括使用在190。C和340。C之间的反应温度， 而实际的反应温度主要由需要的产物光谱决定。从这种反应形成的产物是 气态、液体和任选的蜡状烃，其中包括烯烃和链烷烃以及氧化产物。这些 产物的碳数分布通常通过Anderson-Schulz-Flory分布描述。低温费-托(LTFT)方法是熟知的方法，其中合成气体、包含一氧化碳 和氢气的气体混合物在适合的催化剂上反应，以制备直链和支链烃以及更 少量(相对于高温费-托)的氧化产物的混合物，所述直链和支链烃在甲垸到 分子质量高于1400的蜡的范围内。LTFT催化剂可以包含活性金属，如铁、 钴、镍或钌，并且催化剂通常是沉淀或负载的催化剂。用于LTFT方法的合成气体可以来源于任何含有碳的原料，如煤、天 然气、生物质或重油流。使用LTFT方法生产更重的烃的一些反应器是淤 浆状或管状固定床反应器，而操作条件通常在180-28(TC的范围内，在一 些情况下是在210-260。C的范围内，以及10-50巴，而在一些情况下在20-30巴之间。在合成气体中的氢气与一氧化碳的摩尔比可以在0.4和3.0之 间，通常在1.0和2.0之间。通常在LTFT方法的情况下，尽管在更高的处理温度下，但是高温费 -托(HTFT)方法还利用FT反应。用于HTFT方法的典型催化剂是铁基的。 熔融铁催化剂在用于高温费-托合成中的现有技术中是最熟知的。使用 HTFT方法生产更重的烃的己知反应器是通常在文献如Synthol processes中涉及的循环床系统或固定流化床系统。这些系统在290-360。C范围内， 并且通常在320-35(TC之间的温度以及在20-50巴之间，在一些情况下在 20-30巴的压力下运行。在合成气体中的氢气与一氧化碳的摩尔比基本上 在1.0禾B3.0之间，通常在1.5和2.5之间。通常，使用再循环流，以增加 到HTFT反应器的进料气体中的氢含量，使得根据在进料气体中的二氧化 碳的量，在反应器入口处得到介于3.0和6.0之间的氢气与二氧化碳的摩 尔比。通常，使用称为Ribblett比率的化学计量比H2/ = 1.03 作为进料气体组成的目标。来自HTFT方法的产物在反应器出口全部处于 气相，并且比从LTFT方法得到的产物稍微更轻，并且另外的区别是，含 有更高比例的不饱和物质和氧化产物。HTFT方法是通过各种步骤完成的，包括例如通过天然气重整或煤或 其它适合的烃进料如石油基重油或生物质的气化，由任何含有碳的进料生 产合成气体(H2和CO)。之后是合成气体在反应器系统如萨索尔合成醇或 萨索尔高级合成醇反应器中的HTFT转化。来自这种合成的产物之一是也 称为合成醇轻油(SLO)的烯烃馏分。其中，在下列文献中可以找到这两种FT方法即LTFT和HTFT的详 细描述"Fischer- Tropsch Technology", Studies in Surface Science and Catalysis,第152巻，Eds. A. P. Stey本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于生产醛／醇和烷基苯的方法，其中：　　　　将含有烯烃和链烷烃的烃进料流进行加氢甲醛化反应，以得到含有醛／醇和链烷烃的加氢甲醛化产物，所述烯烃和链烷烃具有每个分子为１０至１８的平均碳原子数；　　　　将所述加氢甲醛化产物中的醛／醇产物与所述链烷烃分离，以得到醛／醇产物流和链烷烃流；　　　　将从所述加氢甲醛化产物中分离的所述链烷烃进行脱氢反应，以形成含有烯烃和链烷烃的脱氢产物；并且　　　　将所述脱氢产物进行烷基化反应，以将烯烃转化为烷基苯。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊凡菲利普格里格尔，詹姆斯克里斯托弗尔克劳斯，
申请(专利权)人：萨索尔技术控股有限公司，
类型：发明
国别省市：ZA[南非]