球形沸石介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及催化剂领域，具体地，涉及一种球形沸石介孔复合材料，该球形沸石介孔复合材料的制备方法，由该方法制备的球形沸石介孔复合材料，一种负载型催化剂，该负载型催化剂的制备方法，以及由该方法制备的负载型催化剂。本发明专利技术公开的球形沸石介孔复合材料含有沸石和具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料。本发明专利技术提供的球形沸石介孔复合材料介孔结构稳定、在负载活性组分后仍然能够保持有序的介孔结构，制备成本低。采用球形沸石介孔复合材料制得的催化剂在用于催化乙烯聚合反应时具有较高活性，并且，该催化剂具有较好的流动性。

Spherical zeolite mesoporous composites and supported catalysts and their preparation methods

The present invention relates to the field of catalyst, in particular, relates to a spherical zeolite mesoporous composite material, preparation method of the spherical zeolite mesoporous composite material, spherical zeolite mesoporous composite material prepared by this method, a load type catalyst and preparation method of the catalyst, and by this method the preparation of supported catalysts. The spherical zeolite mesoporous composite material disclosed in the present invention contains zeolite and mesoporous molecular sieve material with three dimensional cubic cage shaped pore structure. The spherical zeolite mesoporous composite material provided by the invention has stable mesoporous structure and can maintain ordered mesoporous structure after loading active components, and the preparation cost is low. The catalyst prepared by spherical zeolite mesoporous composite material has high activity in catalyzing ethylene polymerization, and the catalyst has good fluidity.

【技术实现步骤摘要】
球形沸石介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法
本专利技术涉及介孔材料领域，具体地，涉及一种球形沸石介孔复合材料，该球形沸石介孔复合材料的制备方法，由该方法制备的沸石介孔复合材料，一种负载型催化剂，该负载型催化剂的制备方法，以及由该方法制备的负载型催化剂。
技术介绍
自从1992年Mobile公司合成孔道高度有序的规整介孔材料，由于其具有高的比表面、规整的孔道结构以及窄的孔径分布，使得介孔材料在催化、分离、医药等领域的应用得到了很大的关注。1998年赵东元等人合成出一种新型材料-介孔材料SBA-15，该材料具有高度有序的孔径(6-30nm)、大的孔体积(1.0cm3/g)、较厚的孔壁(4-6nm)、保持的高机械强度以及良好的催化吸附性能(见D.Y.Zhao,J.L.Feng,Q.S.Huo,etalScience279(1998)548-550)。CN1341553A公开了一种介孔分子筛载体材料的制备方法，该方法制得的介孔材料作为多相反应催化剂载体，容易实现催化剂与产物的分离。然而常规的有序介孔材料SBA-15微观形貌为棒状，其本身流动性较差，其大的比表面积和高的孔容致使其具有较强的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种球形沸石介孔复合材料，其特征在于，该球形沸石介孔复合材料含有沸石和具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料，而且该球形沸石介孔复合材料的平均粒径为30‑60微米，比表面积为150‑650平方米/克，孔体积为0.5‑1.5毫升/克，孔径呈双峰分布，且双峰分别对应第一最可几孔径和第二最可几孔径，所述第一最可几孔径小于所述第二最可几孔径，且所述第一最可几孔径为1‑10纳米，所述第二最可几孔径为10‑40纳米。

【技术特征摘要】
1.一种球形沸石介孔复合材料，其特征在于，该球形沸石介孔复合材料含有沸石和具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料，而且该球形沸石介孔复合材料的平均粒径为30-60微米，比表面积为150-650平方米/克，孔体积为0.5-1.5毫升/克，孔径呈双峰分布，且双峰分别对应第一最可几孔径和第二最可几孔径，所述第一最可几孔径小于所述第二最可几孔径，且所述第一最可几孔径为1-10纳米，所述第二最可几孔径为10-40纳米。2.根据权利要求1所述的球形沸石介孔复合材料，其中，相对于100重量份的所述具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料，所述沸石的含量为1-100重量份，优选为20-50重量份。3.一种制备球形沸石介孔复合材料的方法，该方法包括以下步骤：(1)提供具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料或者制备具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼，作为组分a；(2)提供硅胶或者制备硅胶的滤饼，作为组分b；(3)将所述组分a、所述组分b、沸石和粘结剂进行混合和球磨，并将球磨后得到的固体粉末用水制浆，然后将得到的浆料进行喷雾干燥；其中，上述步骤使得所述球形沸石介孔复合材料的平均粒径为30-60微米，比表面积为150-650平方米/克，孔体积为0.5-1.5毫升/克，孔径呈双峰分布，且双峰分别对应第一最可几孔径和第二最可几孔径，所述第一最可几孔径小于所述第二最可几孔径，且所述第一最可几孔径为1-10纳米，所述第二最可几孔径为10-40纳米。4.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(3)中，相对于100重量份的所述组分a的用量，所述组分b的用量为1-200重量份，优选为50-200重量份；所述沸石的用量为1-100重量份，优选为20-50重量份；所述粘结剂的用量为1-10重量份，优选为2-8重量份；优选地，所述粘结剂为聚乙烯醇和/或聚乙二醇，最优选为聚乙烯醇。5.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(1)中，制备具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼的过程包括：在酸性水溶液中，在硫酸钾的存在下，将模板剂与硅源进行接触，并将接触后得到的混合物进行晶化和过滤。6.根据权利要求5所述的方法，其中，相对于1摩尔的所述模板剂，所述硫酸钾的用量为100-800摩尔，所述硅源的用量为20-200摩尔。7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯；所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸钠和硅溶胶中的至少一种；所述酸性水溶液为盐酸、硫酸、硝酸和氢溴酸中的至少一种水溶液；...

【专利技术属性】
技术研发人员：亢宇，张明森，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11