一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法技术

本发明专利技术一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法，其特征在于：所述的方法按如下步骤进行：以稠环芳烃类化合物为底物，加入碱金属溴化物，在水和有机溶剂的混合溶液中，再缓慢加入ZnAl‑BrO3‑‑LDHs，20～35℃下反应4～8h，TCL跟踪反应进程，反应结束后，所述的反应混合物使用亚硫酸钠溶液洗涤，二氯甲烷萃取，合并有机相，减压浓缩后得粗产物，最后以石油醚：乙酸乙酯＝10～15:1作为洗脱剂，经柱层析分离，分别得到单溴代或双溴代稠环芳烃类化合物。本发明专利技术所用的溴化试剂是固体物质，廉价易得，且对环境友好；反应条件温和；后处理方便，反应操作简单；原子利用率高，选择性高；目标产物收率高，副反应少。

A method for synthesis of brominated polycyclic aromatic hydrocarbons

The invention relates to a method for the synthesis of brominated aromatic hydrocarbon, which is characterized in that the method comprises following steps: aromatic hydrocarbon as substrate, adding alkali metal bromides in the mixed solution of water and organic solvent, and then slowly add ZnAl BrO3 LDHs ~ 20 35 DEG C for 4 ~ 8h, TCL tracking the reaction process, after the reaction, the reaction mixture using sodium sulfite solution washing, dichloromethane, and the organic phase, decompression concentrating to obtain crude product, and finally to the petroleum ether: ethyl acetate = 10 ~ 15:1 as eluent, through column chromatography, monobromination or two brominated aromatic hydrocarbon respectively. The bromination reagent used in the invention is solid matter, cheap and easy to get, and has friendly environment, mild reaction conditions, convenient post-processing, simple reaction operation, high atomic utilization rate and high selectivity, and high yield and side reaction of the target product.

【技术实现步骤摘要】
一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法
本专利技术涉及一种有机化合物的合成方法，具体涉及到一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法。
技术介绍
稠环芳烃卤化物作为一类重要的原料或者中间体在医药、农药、染料和香料等精细品化学中被广泛应用。在各类稠环芳烃卤化物中，溴化合物因其反应活性相对较高，而且溴原子作为一种极易脱去的离去基团，在有机合成反应中以溴取代的有机化合物在长时间以来都被认为是一类有重要价值合成子或者是前驱体，无论是实验室中还是在工业生产中使用量较大，其中包括C-C，C-N，C-O等键的偶联。另外，它们被作为药物或者是具有放射性的诊断标记在药物治疗中使用广泛，所以制备溴代有机化合物的方法一直是化学工作者关注的内容。现有的文献报道中，多数采用溴素或者NBS作为溴源来合成溴代稠环芳烃类化合物。但使用溴素固有的缺点是反应中有一半溴元素生成了腐蚀性的溴产物HBr，溴素的理论利用率只有50％，存在严重的资源浪费，且该反应常需要加入金属粉屑或者溴化物等路易斯酸作为催化剂，更进一步造成污染不符合现提倡的绿色化学；NBS虽然是种较安全的溴代试剂，但其制备过程复杂，制备成本较高，而且在使用过程中通常伴随着本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法，其特征在于：所述的方法按如下步骤进行：以式Ⅰ或式Ⅱ所示的稠环芳烃类化合物为底物，加入碱金属溴化物，在水和有机溶剂的混合溶液中，再缓慢加入ZnAl‑BrO3

【技术特征摘要】
1.一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法，其特征在于：所述的方法按如下步骤进行：以式Ⅰ或式Ⅱ所示的稠环芳烃类化合物为底物，加入碱金属溴化物，在水和有机溶剂的混合溶液中，再缓慢加入ZnAl-BrO3--LDHs，在20～35℃下反应4～8h，反应结束后，所得反应混合物经后处理过程分别得到式Ⅲ或式Ⅳ所示的单溴代稠环芳烃类化合物；所述的式Ⅰ或式Ⅱ所示的稠环芳烃类化合物、碱金属溴化物和ZnAl-BrO3--LDHs的物质的量之比为1:0.5～0.7:0.7～0.9，式Ⅰ或式Ⅲ中，所述的R1为H或甲基；式Ⅱ或式Ⅳ中，所述的R2为H或甲基。2.如权利要求1所述的一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法，其特征在于：所述的碱金属溴化物为溴化锂、溴化钠、溴化钾、溴化铷或溴化铯。3.如权利要求1所述的一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、乙酸中的一种或多种任意比例的组合。4.如权利要求1所述的一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法，其特征在于：所述的水和有机溶剂的混合溶液的总体积用量以式Ⅰ、式Ⅱ所示的稠环芳烃类物质的量计为7.5～10ml/mmol，所述的水与有机溶剂的体积比为1：13～19。5.如权利要求1所述的一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法，其特征在于：反应结束后，所述的反应混合物使用亚硫酸钠溶液洗涤后，二氯甲烷萃取，合并有机相，减压浓缩后得粗产物，最后以石油醚：乙酸乙酯＝10～15:1作为洗脱剂，经柱层析分离，分别得...

【专利技术属性】
技术研发人员：王力耕，陈璐焌，章华隆，余琴，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33