＊－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－＊－ＮＨ－（ＣＨ↓［２］）↓［６］－ＮＨ－＊－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－＊－ＯＨ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及包含（ａ）一种聚酰胺、聚酯或聚缩醛，和（ｂ）用作稳定剂的通式Ⅰ化合物的组合物其条件是如果组分（ａ）是聚酰胺，那么组合物不包含金属次磷酸盐和有机酸铜盐；还涉及通式Ⅰ化合物在稳定聚酰胺、聚酯和聚缩醛，防止其氧化、热和／或光诱导降解中的用途以及涉及一种稳定这些塑料材料的方法。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种包含聚酰胺、聚酯或聚酮的组合物；还涉及一种具体酚类抗氧剂及其在稳定聚酰胺、聚酯和聚缩醛，防止其氧化、热和/或光诱导降解中的用途；以及涉及一种稳定这些塑料材料的方法。从美国第3,691,131和3,860,558号专利说明书中可知聚酰胺可在诸如次磷酸钾或次磷酸钠之类的金属次磷酸盐和有机酸铜盐的存在下用酚类抗氧剂稳定化。对于聚酰胺、聚酯或聚缩醛，这些已知的稳定剂混合物不能满足所有对它们的要求。众所周知这些稳定剂减小了聚酰胺在炉内老化期间的起色(starting color)及其显色，而且进一步增加了聚酰胺在炉内老化及暴露于光照时机械性能的损失。已经发现一种酚类抗氧剂特别适合用作不存在金属次磷酸盐和有机酸铜盐时聚酰胺、聚酯或聚缩醛的稳定剂，该抗氧剂选自美国第3,691,131和3,860,558号专利说明书。通过这种方法稳定的聚酰胺、聚酯或聚缩醛在抗氧化、热或/和光诱导降解方面的性能得以改进。因此，本专利技术涉及包含以下组分的组合物a)一种经受氧化、热或/和光诱导降解的聚酰胺、聚酯或聚缩醛，和b)通式Ⅰ的化合物 其条件是如果组分(a)是聚酰胺，那么组合物不包含金属次磷酸盐和有机酸铜盐。新型组合物的组分(b)或者通式Ⅰ化合物是已知的，并且化学文摘登记号为。通式Ⅰ化合物的制备公开于GB-A-1251840第5页的实施例1中。聚酰胺应理解为脂族和芳香聚酰胺或来自于二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或者它们相应内酰胺的共聚酰胺。合适的聚酰胺例如PA 6,PA 11,PA 12,PA 46,PA 6.6,PA 4.6,PA 6.9,PA 6.10，或者PA 6.12,PA 10.12,PA 12.12以及Trogamid PA 6-3-T和GrilamidTR 55型无定形聚酰胺。所引用的这些聚酰胺通常已知并商业有售。令人感兴趣的组合物是那些组分(a)为聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺4.6、聚酰胺11或聚酰胺12或者它们的共聚物，尤其是聚酰胺6或聚酰胺6.6或者与聚丙烯共混的弹性体改良聚酰胺6或聚酰胺6.6的组合物。所用的聚酯可以是由脂族、脂环族或芳香二羧酸和二元醇或羟基羧酸形成的均聚或共聚酯。脂族二羧酸可以包含2～40个碳原子，脂环族二羧酸包含6～10个碳原子，芳香二羧酸包含8～14个碳原子，脂族羟基羧酸包含2～12个碳原子，而芳香族，例如脂环族羟基羧酸包含7～14个碳原子。脂族二元醇可包含2～12个碳原子，脂环族二元醇包含5～8个碳原子，而芳香二元醇包含6～16个碳原子。芳香二元醇即其中两个羟基与一个或不同的芳香烃基相连的醇。聚酯也可以用少量的超过两个官能基的多官能单体(例如季戊四醇、偏苯三酸、1,3,5-三(羟苯基)苯、2,4-二羟基苯甲酸或2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷)支化，支化剂的量例如占二羧酸的0.1～3mol％。由至少两种单体组成的聚酯可以无规分布或它们可以是嵌段共聚物。合适的二羧酸为直链及支链饱和脂族二羧酸、芳香二羧酸和脂环族二羧酸。合适的脂族二羧酸包含2～40个碳原子，例如草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、庚二酸、己二酸、三甲基己二酸、癸二酸、壬二酸和二聚酸(诸如油酸之类的不饱和脂族羧酸的二聚产物)、烷基化丙二酸和丁二酸，如十八烷基丁二酸。合适的脂环族二羧酸为1,3-环丁烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,3-和1,4-环己烷二羧酸、1,3-和1,4-(二羧基甲基)环己烷、4,4’二环己基二羧酸。合适的芳香二羧酸为尤其是对苯二酸、间苯二酸、邻苯二甲酸，以及1,3-、1,4-、2,6-或2,7-萘二甲酸、4,4’-二苯基二羧酸、4,4’-二苯砜二羧酸、4,4’-二苯甲酮二羧酸、1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(对羧苯基)二氢化茚、4,4’-二苯醚二羧酸、二-p-(羧苯基)甲烷或二-p-(羧苯基)乙烷。其中芳香二羧酸优选为对苯二酸、间苯二酸和2,6-萘二甲酸。其它合适的二羧酸为那些包含-CO-NH基团的二羧酸；它们在DE-A-2 414 349专利中有描述。包含N-杂环的二羧酸也很合适，例如那些来自于羧基烷基化、羧基苯基化或羧基苄化的单胺-S-三嗪二羧酸(参见专利DE-A-2 121 184和2 533 675)、单或乙二酰脲，任选卤代的苯并咪唑或乙二酰脲的二羧酸。这里，羧烷基可包含3～20个碳原子。合适的脂族二元醇为直链和支链脂族二元醇，尤其是分子中包含2～12，优选2～6个碳原子的二元醇，例如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,2-、1,3-、2,3-或1,4-丁二醇、庚二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,12-十二烷二醇。合适的脂环族二醇例如1,4-二羟基环己烷。其它合适的脂族二醇例如1,4-二(羟甲基)环己烷、芳香-脂族二醇例如p-亚二甲苯基二甲醇或2,5-二氯-p-亚二甲苯基二甲醇、2,2-(β-羟乙氧苯基)丙烷和聚亚氧烷基乙二醇，例如乙二醇、三甘醇、聚乙二醇或聚丙二醇。亚烷基二醇优选为直链且包含2～4个碳原子。优选的二醇为亚烷基二醇、1,4-二羟基环己烷和1,4-二(羟甲基)环己烷。乙二醇、1,4-丁二醇和1,2-和1,3-丙二醇尤为优选。其它合适的脂族二醇为β-羟烷基化，尤其β-羟乙基化双酚，例如2,2-二丙烷。其它双酚将在下文中举例。另一组合适的脂族二醇为那些专利DE-A-1 812 003、DE-A-2 342432、DE-A-2 342 372和DE-A-2 453 326中所述的杂环二醇。例如N,N’-二(β-羟乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、1N,N’-二(β-羟丙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、二甲烷、二甲烷、N,N’-二(β-羟乙基)苯并咪唑、N,N’-二(β-羟乙基)-(四氯)苯并咪唑或N,N’-二(β-羟乙基)-(四溴)苯并咪唑。合适的芳香二醇为单核二酚，以及特别是在每个芳香环上带有一羟基的双核二酚。术语芳香应理解为优选指芳香烃基，例如亚苯基或亚萘基。除了例如对苯二酚、间苯二酚或1,5-、2,6-和2,7-二羟基萘外，应当提及的尤其是可用下列通式表示的双酚 羟基可以在间位，以及尤其在对位。这些通式中的R’和R”可以是包含1～6个碳原子的烷基、卤素，如氯或溴，以及优选为氢原子。A可以是直接连接键或氧、硫、-SO-、-SO2-、C=O、-P(O)(C1-C20烷基)-、未取代或取代亚烷基(alkylidene)、环亚烷基或亚烷基(alkylene)。未取代或取代亚烷基(alkylidene)例子(alkylidene)为1,1-亚乙基、1,1-或2,2-亚丙基、2,2-亚丁基、1,1-亚异丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、二氯1,1-亚乙基、三氯1,1-亚乙基。未取代或取代亚烷基(alkylene)例子为亚甲基、1,2-亚乙基、苯亚甲基、二苯基亚甲基、甲基苯基亚甲基。环亚烷基的例子为亚环戊基、亚环己基、亚环庚基和亚环辛基。双酚的例子为双〔对羟基苯基〕醚或双〔对羟基苯基〕硫醚、双〔对羟基苯基〕砜、双〔对羟基苯基〕甲烷、双〔4-羟基苯基〕-2,2’-联苯、苯基氢醌、1,2-二〔对羟基苯基〕乙烷、1-苯基-二〔对羟基苯基〕甲烷、二苯基-二〔对羟基苯基〕甲烷、二苯基-二〔对羟基苯基〕乙烷、二〔3,5-二甲基-4-羟基苯基〕砜、二〔本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种组合物，包括ａ）一种经受氧化、热或光诱导降解的聚酰胺、聚酯或聚缩醛，和ｂ）通式Ⅰ的化合物ＨＯ－＊－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－＊－ＮＨ－（ＣＨ↓［２］）↓［６］－ＮＨ－＊－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－＊－ＯＨ （Ⅰ），其 条件是如果组分（ａ）是聚酰胺，那么组合物不包含金属次磷酸盐和有机酸铜盐。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：A施米特，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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