新型共聚物及其制造方法和用途技术

一种共聚物，其中包含： （Ⅰ）由含有氟原子的单体衍生的重复单元，和 （Ⅱ）从含有至少一个氨酯键或脲键和一个碳－碳双键的不含氟原子的单体衍生的重复单元。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新型共聚物及其制造方法和用途。相关技术迄今为止，人们已经提出过各种各样的斥水斥油剂。特开平6-507438号公报(专利公开号507438/1994)公开了一种含有由二异氰酸酯、全氟化合物或表氯醇加合物和一种含有3个羟基的化合物的(甲基)丙烯酸酯反应产物进行聚合而得到的聚合物或共聚物的斥水斥油剂。但是，这种材料的斥水性不足。特开平6-330027号公报(330027/1994)和特开平6-313166号公报(313166/1994)公开了一种由含有至少2个含有全氟烷基的1价基、并具有全部1价基都键到同一碳原子上的骨架的可聚合的α,β-单烯键不饱和单体进行聚合或共聚而制备的斥水斥油基剂。但是，这种材料的斥水斥油性不足。特开昭62-132850号公报(132850/1987)公开了一种由通过使甲苯2,4-二异氰酸酯与一种含有全氟烷基的化合物及一种含有羟基的丙烯酸酯反应而制备的单体的聚合物而得到的斥水斥油剂。但是这种材料的斥水性不足。特开平5-214325号公报(214325/1993)公开了一种含有由含有多氟烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和含有氨酯键的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯作为必要成分的至少2种单体进行共聚而得到的共聚物和封闭型多异氰酸酯的斥水斥油剂组合物。但是，这种斥水斥油剂组合物的乳液稳定性不好，而且不溶于醇溶剂。通过的斥水斥油剂聚合物在醇溶剂中的溶解性差。此外，在醇溶剂中溶解性较好的含氟聚氨酯化合物则斥水性能差。专利技术概述本专利技术的目的是提供一种具有良好的斥水斥油性、且能溶于醇溶剂的共聚物。本专利技术提供一种共聚物，其中包含(Ⅰ)从含有氟原子的单体衍生的重复单元；和(Ⅱ)从含有至少1个氨酯键或脲键和1个碳-碳双键的不含氟原子的单体衍生的重复单元。本专利技术也提供含有上述共聚物和溶剂的处理剂。专利技术详细说明含有氟原子的单体(Ⅰ)可以是含有3-21个碳的多氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。单体(Ⅰ)可以是下式所示的化合物 式中R11是氢原子或甲基，Rf是3-12个碳的氟烷基，其中C-C键中可以有氮原子、磺酰基和/或酰氨基。含有氟原子的单体(Ⅰ)的例子如下CF3(CF2)4CH2OCOC(CH3)=CH2CF3(CF2)7(CH2)2OCOC(CH3)=CH2CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OCOCH=CH2CF3(CF2)7SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH=CH2CH3(CF2)7(CH2)4OCOCH=CH2CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)=CH2CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH=CH3CF3(CF2)7CONH(CH2)2OCOCH=CH2(CF3)2CF(CF2)6(CH2)3OCOCH=CH2(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOC(CH3)=CH2(CF3)2CFCF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2CF3(CF2)9(CH2)2OCOCH=CH2CF3(CF2)9(CH2)2OCOC(CH3)=CH2CF3(CF2)9CONH(CH2)2OCOC(CH3)=CH2(CF2Cl)(CF3)CF(CF2)6CONH(CH2)2OCOCH=CH2H(CF2)10CH2OCOCH=CH2CF2Cl(CF2)10CH2OCOC(CH3)=CH2含有至少1个氨酯键或脲键和1个碳-碳双键的不含氟原子的单体可由下列组分反应得到(A)含有至少2个异氰酸酯基的化合物；(B)含有1个碳-碳双键和至少1个羟基或氨基的化合物；和(C)含有1个羟基或氨基的化合物。化合物(A)的例子如下 化合物(A)优选是二异氰酸酯。但是，三异氰酸酯和多异氰酸酯也可用于该反应中。例如，二异氰酸酯的三聚体、聚合的MDI(二苯甲烷和二异氰酸酯)以及诸如三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和甘油等多元醇与二异氰酸酯的加合物也可用于该反应中。三异氰酸酯和多异氰酸酯的例子如下 化合物(B)可以是例如下式所示的化合物 CH2=CH-CH2-OHCH2=CH-CH2-NH2式中R1是氢原子或甲基，X是下面所示基团 -(CH2)pOH -(CH2CH2O)nH-(CH2CH2O)m(CH2CH2CH2CH2O)nH-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH2O)nH 式中m和n是1-300的数。化合物(C)可以是例如下列通式所示的基团R2-OHR2-NH2或R2-NH-R3式中R2和R3可以相同或不同，代表C1～C22的烷基，也可含有杂原子、芳香族基团和/或脂环式基团。R2和R3基团优选是C8H17、C17H35、C4H9和环己基。化合物(C)的例子包括丁醇、2-乙基己醇、月桂醇、十八烷醇、油醇、苄醇、环己醇、2-乙基己基胺和十八烷基胺。化合物(A)、(B)和(C)可按如下比例反应当(A)是二异氰酸酯时，相对于1摩尔(A)、(B)和(C)各为1摩尔；或者当(A)是三异氰酸酯时，相对于1摩尔(A)、(B)为1摩尔，(C)为2摩尔。在本专利技术中，除了使用单体(Ⅰ)和(Ⅱ)之外，还可以使用其它可共聚单体。其它可共聚单体可以是(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸聚(氧亚烷基)酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异氰酸酯基乙酯、(甲基)丙烯酸吖丙啶基酯、含聚硅氧烷的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯。如果使用(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯，则棉的斥水性可以提高。其它可共聚单体的附加例子包括乙烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、羟甲基化(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基烷基醚、卤化烷基乙烯基醚、乙烯基烷基酮、马来酐、N-乙烯基咔唑和丙烯腈。在本专利技术的共聚物中，单体(Ⅰ)与单体(Ⅱ)的重量比为5∶95～95∶5，较好为20∶80～95∶5。其它可共聚单体的量不超过共聚物重量的90％，例如5～90％。共聚物的分子量可为500～1,00O,000。共聚物可采用溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合方法制造。本专利技术的共聚物可用溶液聚合法在有机溶剂中进行制造。有机溶剂的例子包括酮类，例如丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮等；酯类，例如乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯等；醇类，例如乙醇、异丙醇、丁醇、1,3-丁二醇和1,5-戊二醇等；卤代烃类，例如全氯烯烯、三氯乙烯、1,1-二氯-2,,2,3,3,3-五氟丙烷、1,3-二氯-1,2,2,3,3-五氟丙烷和1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)等；烃类，例如辛烷、石油、甲苯、二甲苯等；以及二丙二醇、二丙二醇单甲基醚、三丙二醇单甲基醚、聚丙二醇、三乙二醇二甲基醚、丙二醇和乙二醇。优选的有机溶剂是酮，例如甲乙酮、甲基异丁基酮等，乙酸乙酯、1,1-二氯-1-氟乙烷等。本专利技术的共聚物也可以在水乳液中制造。用水、乳化剂及任本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：山名雅之，林和则，榎本孝司，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：