一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法技术

本发明专利技术涉及电化学技术领域，具体公开了一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法。所述的修饰电极的制备方法为：将胶体金/粘土复合物溶液涂覆在工作电极的表面，干燥后即得。所述测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法为使用上述胶体金/粘土修饰电极，采用电化学测定方法进行测定。实验证明，由本发明专利技术方法制备得到的胶体金/粘土修饰电极的灵敏度高以及选择性好；所述的电极用于市售米醋、白酒或酸奶中色胺含量的检测，具有方便快捷、易于操作、成本低、测试灵敏度较高、选择性好等优点。

A method for determination of tryptamine colloidal gold / clay modified electrode and determination method of vinegar, wine or yogurt tryptamine content

The invention relates to the technical field of electrochemistry, in particular discloses a determination of tryptamine colloidal gold / clay modified electrode and determination method of vinegar, wine or yogurt tryptamine content. The preparation method of the modified electrode is that the colloidal gold / clay composite solution is coated on the surface of the working electrode and dried. The method for determination of vinegar, wine or yogurt for the use of the tryptamine content of colloidal gold / clay modified electrode were determined by electrochemical method. By experiments, the invention relates to a method for preparing the colloidal gold / clay modified electrode with high sensitivity and good selectivity; the electrode for detection of commercially available vinegar, liquor or yogurt tryptamine content, has the advantages of convenient, easy operation, low cost, high sensitivity and good selectivity.

【技术实现步骤摘要】
一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法
本专利技术涉及电化学
，具体涉及一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法。
技术介绍
色胺(tryptamine)又名吲哚-3-乙胺，通常是由色氨酸脱羧形成的。色胺广泛存在于奶酪、酸奶和白酒等发酵食品中。在食品中一旦形成色胺就难以通过加热或者烹调的方式去除，且摄入过量的色胺会对人体造成一定的危害如皮疹、偏头痛、高血压等。因此，建立食品中色胺的快速检测方法对保障食品质量安全及人民身体健康具有重要意义。目前检测色胺的方法主要是色谱法、传感器法和电泳法。其中，传感器法因其简便快速、成本低等优点而备受关注。由于纳米材料具有表面效应、量子尺寸效应等特点，使其具有特殊的光、电、磁和催化性能，能显著提高传感器的灵敏度，近年来已被广泛用到电化学/生物传感器上。但使用胶体金/粘土修饰电极来检测色胺未见报道过。
技术实现思路
本专利技术所要解决的首要技术问题是，提供一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及其制备方法；所述的胶体金/粘土修饰电极用于检测色胺时具有检出限低、灵敏度高、选择性好等优点。本专利技术所要解决的另一技术问题是，提供测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法，该方法采用本专利技术所述的胶体金/粘土修饰电极，具有准确可靠、检测快速、方便、成本低等优点。本专利技术所要解决的上述技术问题，通过以下技术方案予以实现：一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极的制备方法，其包含如下步骤：(1)取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖1.5～2.5mg/mL的溶液24～36mL，接着在搅拌条件下加入12～18mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入4.5～8mL的NaBH4水溶液，继续搅拌至直至溶液变为透明的酒红色得胶体金溶液；(2)取粘土加水分散均匀，得粘土分散液，所述粘土分散液中粘土的含量为0.8～1.2mg/mL；(3)将步骤(1)制备得到的胶体金溶液与步骤(2)制备得到的粘土分散液混合后分散均匀得胶体金/粘土复合物溶液，所述的胶体金溶液与粘土分散液的体积比为1～2：1～2；(4)将步骤(3)制备得到的胶体金/粘土复合物溶液涂覆在工作电极的表面，干燥后即得所述的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极(AuCS/Clay修饰电极)。本专利技术专利技术人经大量实验研究表明，由上述方法制备得到的胶体金/粘土修饰电极在用于检测色胺时具有检出限低、灵敏度高、选择性好，同时还具有很好的准确性和重现性。在研究摸索过程中，专利技术人发现在电极表面修饰胶体金(AuCS)后，色胺的电流响应没有明显变化；将粘土(Clay)修饰在电极表面时色胺的电流值明显增加，但出现的另外一个问题是，粘土(Clay)修饰膜稳定性差，在测定和淋洗过程中容易脱落，从而影响实验的准确性和重现性。此外专利技术人还发现，将胶体金和粘土按照上述方法共同修饰后的AuCS/Clay修饰电极对色胺的响应信号更强，而且测试重现性好，这主要是由于AuCS中具有黏附性的壳聚糖提高了Clay修饰膜的稳定性，同时也提高了色胺的响应信号。此外，专利技术人还研究发现，使用未经AuCS和Clay修饰的电极检测色胺时，溶液中如存在酪胺，酪胺与色胺的出峰位置非常接近，且同浓度的酪胺电流值仅次于色胺，对于色胺的干扰非常大，容易造成误检的发生。而采用本专利技术所述的AuCS/Clay修饰电极，其对色胺的选择性非常强，溶液中存在酪胺时对色胺的影响不大。优选地，步骤(1)中取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖1.8～2.2mg/mL的溶液27～33mL，接着在搅拌条件下加入14～16mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入5～7mL的NaBH4水溶液。最优选地，步骤(1)中取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖2mg/mL的溶液30mL，接着在搅拌条件下加入15mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入6mL的NaBH4水溶液。优选地，步骤(1)中所述的乙酸溶液为体积分数为0.5～1.5％的乙酸溶液，HAuCl4水溶液的浓度为0.008～0.012mol/L，NaBH4水溶液的浓度为0.08～0.12mol/L。最优选地，步骤(1)中所述的乙酸溶液为体积分数为1％的乙酸溶液，HAuCl4水溶液的浓度为0.01mol/L，NaBH4水溶液的浓度为0.1mol/L。优选地，步骤(2)中所述粘土分散液中粘土的含量为1mg/mL；步骤(3)中所述的胶体金溶液与粘土分散液的体积比为1：1。优选地，步骤(4)中所述的工作电极为玻碳电极。优选地，步骤(4)中所述的玻碳电极为经预处理的玻碳电极，所述玻碳电极的预处理方法如下：将玻碳电极依次在专用绒毛抛光垫上用粒径1.0、0.3、0.05μm的α-Al2O3粉抛光成镜面，用水洗净后，分别在硝酸(1:1)、无水乙醇和水中各超声1min；将预处理好的电极置于0.50mol/L硫酸溶液中，在-1.0～1.0V电位范围内以50mV/s的扫描速率进行循环伏安电化学处理，直至得到稳定的循环伏安响应；最终处理好的电极置于室温晾干即得所述的经预处理的玻碳电极。专利技术人经大量实验发现，在上述具体参数下制备得到的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极，其检出限、灵敏度、选择性、准确性以及重现性等性能最佳。本专利技术还提供一种上述制备方法制备得到的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极。本专利技术还提供一种测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法，其使用上述测定色胺的胶体金/粘土修饰电极，采用电化学测定方法进行测定。优选地，测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法，其包含如下步骤：(1)配制待测样品液；(2)使用权利要求7所述的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极，采用电流-时间曲线法测定待测样品液的氧化电流值，根据线性回归方程计算出色胺的浓度，经换算即得米醋、白酒或酸奶中色胺的含量；所述的电流-时间曲线法具体条件为：在恒电位(0.7V)、搅拌条件下扫描空白600s，然后每隔100s注入待测样品液；在4.2×10-8～1.4×10-5mol/L范围内的线性回归方程为：-I＝10.2598C-0.0438，线性回归方程中，-I的单位为nA，C的单位为μmol/L。优选地，当待测样品为米醋时，所述的待测样品液的配制方法为：直接用pH7.0的PBS缓冲溶液稀释50倍后即得所述的待测样品液；当待测样品为白酒时，所述的待测样品液的配制方法为：取白酒于小烧杯中，加入氯化钠使溶液饱和；量取10.0mL饱和溶液于离心管中，用1.0mol/LNaOH溶液调节pH至12，再加入5.0mL正丁醇-三氯甲烷(1:1)混合液，振荡、离心，取上层有机相，重复1～3次，合并上层有机相浓缩干燥得残留物；最后加入5mLpH7.0PBS溶液使残留物溶解，即得待测样品液；当待测样品为酸奶时，所述的待测样品液的配制方法为：准确称取样品10g，置于100mL具塞锥形瓶中，加入20mL5％三氯乙酸溶液，混匀，振荡提取、离心，取上清液，置于50mL容量瓶中，用5％三氯乙酸稀释至刻度，滤纸过滤；取滤液于干净的小烧杯中，加入氯化钠使溶液饱和；量取10.0mL饱和溶液于离心管中，用1.0mol/LNaOH溶液调节pH至12，再加入5.0mL正丁醇-三氯甲烷(1:1)混合液，振荡、离心，取上层有机相，重复1～3次，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：(1)取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖1.5～2.5mg/mL的溶液24～36mL，接着在搅拌条件下加入12～18mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入4.5～8mL的NaBH4水溶液，继续搅拌至直至溶液变为透明的酒红色得胶体金溶液；(2)取粘土加水分散均匀，得粘土分散液，所述粘土分散液中粘土的含量为0.8～1.2mg/mL；(3)将步骤(1)制备得到的胶体金溶液与步骤(2)制备得到的粘土分散液混合后分散均匀得胶体金/粘土复合物溶液，所述的胶体金溶液与粘土分散液的体积比为1～2：1～2；(4)将步骤(3)制备得到的胶体金/粘土复合物溶液涂覆在工作电极的表面，干燥后即得所述的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极。

【技术特征摘要】
1.一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：(1)取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖1.5～2.5mg/mL的溶液24～36mL，接着在搅拌条件下加入12～18mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入4.5～8mL的NaBH4水溶液，继续搅拌至直至溶液变为透明的酒红色得胶体金溶液；(2)取粘土加水分散均匀，得粘土分散液，所述粘土分散液中粘土的含量为0.8～1.2mg/mL；(3)将步骤(1)制备得到的胶体金溶液与步骤(2)制备得到的粘土分散液混合后分散均匀得胶体金/粘土复合物溶液，所述的胶体金溶液与粘土分散液的体积比为1～2：1～2；(4)将步骤(3)制备得到的胶体金/粘土复合物溶液涂覆在工作电极的表面，干燥后即得所述的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖1.8～2.2mg/mL的溶液27～33mL，接着在搅拌条件下加入14～16mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入5～7mL的NaBH4水溶液。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖2mg/mL的溶液30mL，接着在搅拌条件下加入15mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入6mL的NaBH4水溶液。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的乙酸溶液为体积分数为0.5～1.5％的乙酸溶液，HAuCl4水溶液的浓度为0.008～0.012mol/L，NaBH4水溶液的浓度为0.08～0.12mol/L；最优选地，步骤(1)中所述的乙酸溶液为体积分数为1％的乙酸溶液，HAuCl4水溶液的浓度为0.01mol/L，NaBH4水溶液的浓度为0.1mol/L。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述粘土分散液中粘土的含量为1mg/mL；步骤(3)中所述的胶体金溶液与粘土分散液的体积比为1：1。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述的工作电极为玻碳电极。7.权利要求1～6任一项所述的制备方法制备得...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵晓娟，易丽娟，周婵媛，容颖媚，白卫东，
申请(专利权)人：仲恺农业工程学院，
类型：发明
国别省市：广东,44