一种有机物碳化复合硅碳负极材料的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种有机物碳化复合硅碳负极材料的制备方法，其特征在于制备工艺，具体的制备步骤如下：经过膨胀石墨预处理，配置前驱体悬浊液，前驱体制备，富硅材料制备，将其溶解于溶剂中,配置溶液浓度在5%~20%之间，溶剂为二甲基甲酰胺；之后将富硅材料加入其中，添加质量应保证理论硅含量在20%以下,将溶剂在25~80℃温度下搅拌烘干，然后惰性气体保护下500~800℃之间高温煅烧4~8小时碳化，得到生成物经过粉碎后便得到有机物碳化复合硅碳负极材料。其不使用硅粉作为原料，降低材料成本，同时采用有机碳源作为主要碳源，进一步降低材料成本，并且在膨胀石墨层间中原位插入氧化硅之后还原的方法得到硅源，可以更好的为硅提供缓冲层，提高材料性能。

Preparation method of organic material carbonized composite silicon carbon negative electrode material

The invention relates to a preparation method of a kind of organic silicon carbide composite carbon cathode material, which is characterized in that the preparation process, the preparation of specific steps are as follows: after pretreatment of graphite expansion, configuration of the precursor suspension, precursor preparation, preparation of silicon rich materials, it is dissolved in the solvent, the concentration of the solution in the configuration between 5%~20%, two solvent dimethylformamide; after the silicon rich material added, add quality should ensure that the theory of silicon content is below 20%, the solvent at 25~80 deg.c stirring and drying, then under the protection of inert gas 500~800 high temperature calcination 4~8 hours carbonization, produced after crushing material is obtained after the organic matter silicon carbide composite carbon anode materials. The use of silica fume as raw materials, reduce the material cost, while using organic carbon as the main carbon source, further reducing the cost of the material, and in the expanded graphite layer in situ silicon oxide reduction method is inserted into the silicon source, can better provide for the silicon buffer layer, improve the properties of materials.

【技术实现步骤摘要】
一种有机物碳化复合硅碳负极材料的制备方法
本专利技术涉及一种有机物碳化复合硅碳负极材料的制备方法，属于锂离子电池

技术介绍
当前，锂离子电池作为成熟的储能单元，已经逐渐融入生活的每一个部分。生活中的手机、笔记本等电器都是使用锂离子电池作为其储能单元。近几年锂离子电池逐渐被用在动力储能方面，电动汽车就是锂离子电池重要的应用对象，然而目前的锂离子电池能量密度仍然无法达到纯电动汽车对续航里程的要求。对于动力电池来说，对其能量密度影响最多的因素应该是正极材料和负极材料。目前正极材料正朝着高容量和高电压两个方向发展，开发与正极材料性能相匹配的负极材料，才能有效地发挥出正极材料的特性。硅基电池负极材料具有很高的容量性能，纯硅的理论比容量是4200mAh/g，是极具开发潜力的锂离子电池负极材料。目前硅基负极材料面对的主要问题是硅在充放电过程中的体积变化，因此使用碳材料作为缓冲骨架，可以缓冲硅材料的体积膨胀和缩小，硅碳复合负极材料应运而生。目前对硅碳负极材料的研究已经很多，例如专利申请号201210387258.2一种锂离子电池硅碳复合材料的制备方法和201210283761.3一种高容量锂离子电池负极材料的制备方法中均使用硅粉与膨胀石墨混合处理，得到硅碳负极材料，但是该方法受到硅粉尺寸及分散工艺的限制，很难真正实现硅粉插入膨胀石墨空隙中的目的，纳米级硅粉提高材料成本，另外201210387258.2专利中所有碳源均选用膨胀石墨，大大增加材料成本。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种有机物碳化复合硅碳负极材料的制备方法，该方法采用有机碳作为主要碳源，复合以富硅材料得到硅碳复合材料。富硅材料是由膨胀石墨片层间原位插入硅氧化物，之后对氧化硅进行还原得到。本专利中的方法不使用硅粉作为原料，降低材料成本，同时采用有机碳源作为主要碳源，进一步降低材料成本，并且在膨胀石墨层间中原位插入氧化硅之后还原的方法得到硅源，可以更好的为硅提供缓冲层，提高材料性能。本专利技术的技术方案是这样实现的：一种有机物碳化复合硅碳负极材料的制备方法，其特征在于制备工艺，具体的制备步骤如下：步骤一、膨胀石墨预处理：向膨胀石墨中滴加二甲基甲酰胺，加入量为膨胀石墨质量的8~15倍，将膨胀石墨润湿，超声处理30~120min，得到的悬浊液备用；步骤二、配置前驱体悬浊液：将正硅酸乙酯溶解于步骤一中得到的悬浊液中，正硅酸乙酯加入量是膨胀石墨质量的15~23倍；加入水解催化剂并保持溶液的PH在一定范围内，催化剂为硝酸，控制PH范围在2~5之间；步骤三、前驱体制备：将去离子水逐滴滴加到步骤二中得到的前驱体悬浊液中，加入去离子水的质量为正硅酸乙酯质量的1.2~1.8倍，并加以强烈搅拌30分钟，25℃静置1~5小时。之后将悬浊液在60~80℃下烘干，得到前驱体；步骤四、富硅材料制备：将前驱体与镁粉混合，镁粉加入量是正硅酸乙酯质量的1/3~1/2之间，将混合粉体在氩气气氛保护下升温至600~800℃之间进行镁热还原反应2~5小时。将生成物经过酸洗、水洗、烘干、研磨后便得到富硅材料；步骤五、硅碳复合材料制备：有机碳源为聚丙烯腈，将其溶解于溶剂中,配置溶液浓度在5%~20%之间，溶剂为二甲基甲酰胺；之后将富硅材料加入其中，添加质量应保证理论硅含量在20%以下,将溶剂在25~80℃温度下搅拌烘干，然后惰性气体保护下500~800℃之间高温煅烧4~8小时碳化，得到生成物经过粉碎后便得到有机物碳化复合硅碳负极材料。所述的步骤一中的向膨胀石墨中滴加二甲基甲酰胺，可替换为向膨胀石墨中滴加二甲基乙酰胺，或向膨胀石墨中滴加N-甲基吡咯烷酮。所述的步骤二中的催化剂为硝酸，可将硝酸替换为盐酸，控制PH范围在2~5之间；或氨水，控制溶液PH范围在8~12。所述的步骤五中的有机碳源为聚丙烯腈，可将聚丙烯腈替换为、聚乙烯吡咯烷酮、蔗糖或者葡萄糖。所述的步骤五中的溶剂为二甲基甲酰胺，可将二甲基甲酰胺替换为乙醇或者水。本专利技术的积极效果是其不使用硅粉作为原料，降低材料成本，并且使用原位在膨胀石墨层间插入氧化硅之后还原的方法，可以更好的为硅提供缓冲层。最后使用有机碳源作为主要碳源，进一步降低材料成本。通过调节富硅材料的加入量达到性能的可控性。附图说明图1是实施例1中硅碳材料的首次充放电曲线。图2是实施例2中硅碳复合材料的倍率测试曲线。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术做进一步说明：实施例1将6g膨胀石墨中加入50g二甲基甲酰胺，超声处理30min，将90g正硅酸乙酯加入到膨胀石墨悬浊液中。配置5%的盐酸溶液，取8g盐酸水溶液加入到上述悬浊液中，配制出前驱体悬浊液。将140g去离子水缓慢滴加到前驱体悬浊液中，并加以强力搅拌，静置1.5小时后，将悬浊液在80℃下烘干，得到前驱体。将前驱体与45gMg粉充分混合，置入气氛炉中，氩气气氛下加热到750℃保温4小时。将反应生成物经过酸洗、水洗、烘干、粉碎后，得到富硅材料。称取80g聚乙烯吡咯烷酮，溶解于400g乙醇中，充分溶解后加入5g富硅材料，充分搅拌形成悬浊液，将溶液烘干、粉碎以后，在氩气保护下加热到750℃保温碳化5小时，将生成物再次粉碎后，便得到硅碳复合负极材料。材料的首次放电比容量达到466mAh/g。实施例2将15g膨胀石墨中加入150g二甲基乙酰胺，超声处理1h，将300g正硅酸乙酯加入到膨胀石墨悬浊液中。配置10%的氨水溶液，取150g氨水溶液加入到上述悬浊液中，配制出前驱体悬浊液。将400g去离子水缓慢滴加到前驱体悬浊液中，并加以强力搅拌，静置4小时后，将悬浊液在80℃下烘干，得到前驱体。将前驱体与150gMg粉充分混合，置入气氛炉中，氩气气氛下加热到700℃保温3小时。将反应生成物经过酸洗、水洗、烘干后粉碎，得到富硅材料。称取100g聚丙烯腈，溶解于200g二甲基乙酰胺，充分溶解后加入15g富硅材料，充分搅拌形成悬浊液，将悬浊液烘干粉碎后，在氩气保护下加热到800℃下碳化3小时，产物经过再次粉碎后便得到硅碳复合材料。图2是该材料的倍率放电曲线，在0.1C放电电流下放电容量为638.3mAh/g，在5C电流放电容量扔可以达到222.39mAh/g。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机物碳化复合硅碳负极材料的制备方法，其特征在于制备工艺，具体的制备步骤如下：步骤一、膨胀石墨预处理：向膨胀石墨中滴加二甲基甲酰胺，加入量为膨胀石墨质量的8~15倍，将膨胀石墨润湿，超声处理30~120min，得到的悬浊液备用；步骤二、配置前驱体悬浊液：将正硅酸乙酯溶解于步骤一中得到的悬浊液中，正硅酸乙酯加入量是膨胀石墨质量的15~23倍；加入水解催化剂并保持溶液的PH在一定范围内，催化剂为硝酸，控制PH范围在2~5之间；步骤三、前驱体制备：将去离子水逐滴滴加到步骤二中得到的前驱体悬浊液中，加入去离子水的质量为正硅酸乙酯质量的1.2~1.8倍，并加以强烈搅拌30分钟，25℃静置1~5小时；之后将悬浊液在60~80℃下烘干，得到前驱体；步骤四、富硅材料制备：将前驱体与镁粉混合，镁粉加入量是正硅酸乙酯质量的1/3~1/2之间，将混合粉体在氩气气氛保护下升温至600~800℃之间进行镁热还原反应2~5小时；将生成物经过酸洗、水洗、烘干、研磨后便得到富硅材料；步骤五、硅碳复合材料制备：有机碳源为聚丙烯腈，将其溶解于溶剂中,配置溶液浓度在5%~20%之间，溶剂为二甲基甲酰胺；之后将富硅材料加入其中，添加质量应保证理论硅含量在20%以下,将溶剂在25~80℃温度下搅拌烘干，然后惰性气体保护下500~800℃之间高温煅烧4~8小时碳化，得到生成物经过粉碎后便得到有机物碳化复合硅碳负极材料。...

【技术特征摘要】
1.一种有机物碳化复合硅碳负极材料的制备方法，其特征在于制备工艺，具体的制备步骤如下：步骤一、膨胀石墨预处理：向膨胀石墨中滴加二甲基甲酰胺，加入量为膨胀石墨质量的8~15倍，将膨胀石墨润湿，超声处理30~120min，得到的悬浊液备用；步骤二、配置前驱体悬浊液：将正硅酸乙酯溶解于步骤一中得到的悬浊液中，正硅酸乙酯加入量是膨胀石墨质量的15~23倍；加入水解催化剂并保持溶液的PH在一定范围内，催化剂为硝酸，控制PH范围在2~5之间；步骤三、前驱体制备：将去离子水逐滴滴加到步骤二中得到的前驱体悬浊液中，加入去离子水的质量为正硅酸乙酯质量的1.2~1.8倍，并加以强烈搅拌30分钟，25℃静置1~5小时；之后将悬浊液在60~80℃下烘干，得到前驱体；步骤四、富硅材料制备：将前驱体与镁粉混合，镁粉加入量是正硅酸乙酯质量的1/3~1/2之间，将混合粉体在氩气气氛保护下升温至600~800℃之间进行镁热还原反应2~5小时；将生成物经过酸洗、水洗、烘干、研磨后便得到富硅材料；步骤五、硅碳复合材料制备：有机碳源为聚丙烯腈，将其溶解于溶剂中,配置溶液浓度在5...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈慧明，许德超，姜涛，王丹，张斌，张克金，
申请(专利权)人：中国第一汽车股份有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林,22