胶乳组合物制造技术

本发明专利技术提供一种粘合强度和防水性都优异的作为水类粘合剂和水类底层涂料的基础的胶乳组合物。该组合物以相对于１００质量份的聚氯丁二烯胶乳，含有１－７０质量份的乙烯的质量比在４０％以上的ＥＶＡ树脂作为主要成分。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及最适合于作为用在粘合需要具有耐冲击性的如下部件的粘合剂和底层涂料的胶乳组合物家具、卧具、汽车内部装饰品、运动鞋、旅游鞋、凉鞋等的鞋底或鞋垫等的各种部件；包装材料、紧身潜水衣、衣料、健康用品等。
技术介绍
以往，为了制成运动鞋或旅游鞋等的鞋底或鞋垫等的层压体，使用聚氯丁二烯(以下称为CR)溶剂类粘合剂。然而，在CR溶剂类粘合剂中使用了甲苯、乙酸乙酯、甲基乙基酮等的有机溶剂，在粘合剂涂布时，有机溶剂在作业地挥发，从操作人员的安全卫生方面或环境方面来看都不好，所以人们希望能够减少有机溶剂。作为能改变CR溶剂类粘合剂的胶乳组合物，虽可用在水溶性高分子的存在下聚合而成的乙烯性不饱和羧酸改性的聚氯丁二烯胶乳(例如参考日本特许公开公报平7-33912号)，但其粘合力和粘合防水性不够。本专利技术的目的在于提供一种无以往CR溶剂类粘合剂那样的安全卫生、环境方面的问题，并具与以往CR溶剂类粘合剂同等或更高的强粘合力和粘合防水性的胶乳组合物。
技术实现思路
为了达到上述目的，本专利技术者进行了深入研究，结果专利技术了胶乳组合物，该组合物含有作为主要成分的聚氯丁二烯胶乳和EVA树脂乳浊液。即，本专利技术的特征在于具有如下要点1.胶乳组合物，其特征在于，含有作为主要成分的聚氯丁二烯胶乳和EVA树脂乳浊液，该树脂乳浊液中乙烯的质量比在40％以上，相对于100质量份的聚氯丁二烯胶乳，为1-70质量份。2.胶乳组合物，其特征在于，含有作为主要成分的聚氯丁二烯胶乳和EVA树脂乳浊液，该树脂乳浊液中乙烯质量比在40％以上，相对于100质量份的聚氯丁二烯胶乳的固体成分，以固体成分换算，为0.5-50质量份。3.根据1或2所述的胶乳组合物，其特征在于，聚氯丁二烯胶乳是通过在0.5-10质量份的聚乙烯醇的存在下将100质量份的氯丁二烯和0.1-10质量份的乙烯不饱和羧酸聚合后，添加pH调整剂，将胶乳的pH调整到6-10而成。4.根据1或2所述的胶乳组合物，其特征在于，聚氯丁二烯胶乳含有香茅酸的碱金属盐。5.根据1-4中任一项所述的胶乳组合物，其特征在于，含有增粘树脂。6.根据1-5中任一项所述的胶乳组合物，其特征在于，含有金属氧化物。7.根据6所述的胶乳组合物，其特征在于，金属氧化物为氧化锌。8.多孔质高分子材料和布类的粘合方法，其特征在于，采用1-7中任一项所述的胶乳组合物作为粘合剂。9.层压体，其特征在于，利用1-7中任一项所述的胶乳组合物将多孔质高分子材料和布类粘合。10.水类底层涂料，其特征在于，将1-7中任一项所述的胶乳组合物的固体成分调整到40重量％以下的范围内而形成。11.粘合方法，其特征在于，利用10所述的水类底层涂料粘合被粘合体。具体实施例方式以下对本专利技术进行详细说明。本专利技术的EVA树脂是乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物树脂，较好以乳浊液状态使用。作为制得EVA树脂乳浊液的方法，对此无特别限制，例如可通过将EVA共聚物溶解在有机溶剂后，添加温水和乳化剂进行分散后，减压除去溶剂制得胶乳。作为有机溶剂，对此无特别限制，例如可用甲苯、二甲苯、n-己烷、环己烷等能够溶解EVA聚合物的溶剂。作为乳化剂，作为阴离子型的乳化剂，可用羧酸类、硫酸酯类，例如可用香茅酸的碱金属盐、烷基磺酸盐、萘磺酸钠和甲醛的缩合物等。作为非离子型乳化剂，可用水溶性高分子类、醚类、酯类、烷基酚类、脱水山梨醇酯类等，例如可用聚乙烯醇、聚氧乙烯单硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯等。EVA树脂中的乙烯的质量比在40％以上是提高粘合防水性所必需的，较好在55％以上。本专利技术的组合物中的EVA树脂乳浊液的含量必须是相对于100质量份的湿的聚氯丁二烯胶乳，为湿的1-70质量份。更好为2-30质量份。若未满1质量份的话，层压体的粘合强度和防水性不够；若超过70质量份的话，粘合强度降低。本专利技术的组合物的EVA乳浊液的相当于固体成分的含量必须为相对于100质量份的聚氯丁二烯胶乳，以固体成分计算，添加0.5-50质量份。较好为1.0-20质量份，最好为1.5-10质量份。对于用于本专利技术的聚氯丁二烯胶乳的乳化剂无特别限制，可用阴离子型、非离子型、阳离子型的各种乳化剂或分散剂。作为阴离子型，可用羧酸类、硫酸酯类等，具体例为香茅酸碱金属盐、碳原子数为8-20个的烷基磺酸盐、烷基芳基硫酸酯、萘磺酸钠和甲醛的缩合物等。作为非离子型乳化剂，可用水溶性高分子类、醚类、酯类、脱水山梨醇酯类、脱水山梨醇酯醚类、烷基酚类等，具体例为聚乙烯醇、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯苄基二苯乙烯基醚、脱水山梨醇油酸酯等。作为阳离子型乳化剂，可用脂肪族胺盐、脂肪族季铵盐、芳香族季铵盐、杂环季铵盐等，具体例为氯化十八烷基三甲基铵、氯化十六烷基三甲基铵、氯化十二烷基三甲基铵、氯化二月桂基二甲基铵等。本专利技术的聚氯丁二烯胶乳较好是采用聚乙烯醇或香茅酸碱金属盐作为乳化剂聚合而成的胶乳。对于上述聚乙烯醇无特别限制，但皂化度较好在60-98摩尔％的范围内，更好为75-90摩尔％。聚乙烯醇的聚合度较好在200-3000的范围内，更好为200-700。若聚乙烯醇在上述范围内时，可稳定地进行聚合操作，所得的胶乳的稳定性好，在高浓度下可制得稳定的胶乳。本专利技术的聚乙烯醇的添加量为相对于100质量份的氯丁二烯，较好添加0.5-10质量份、更好为2-5质量份、最好为3-4质量份。若聚乙烯醇的添加量未满0.5质量份时，乳化力不够，在聚合反应中容易频繁产生凝集物。若超过10质量份时，聚合反应中，发生增粘，阻碍搅拌，异常发热等会使制造困难。本专利技术的组合物中所含的形成聚氯丁二烯胶乳的聚氯丁二烯可以是与乙烯性不饱和羧酸共聚而成的聚合物。作为该乙烯性不饱和羧酸的具体例，可用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、柠康酸、戊烯二酸等。这些可单独使用，也可将2种以上合用。在本专利技术中，较好使用丙烯酸、甲基丙烯酸，特好用甲基丙烯酸。上述乙烯性不饱和羧酸的使用量相对于100质量份的氯丁二烯，较好为0.1-10质量份，更好为0.5-4质量份，最好为0.8-2质量份。若乙烯性不饱和羧酸的添加量未满0.1质量份时，胶乳的稳定性差，制造困难，常态粘合强度差。若乙烯性不饱和羧酸的添加量在10质量份以上的话，粘合防水性大大降低。作为用于本专利技术的氯丁二烯聚合物，除了氯丁二烯和乙烯性不饱和羧酸以外，还可将少量的能和上述物质共聚的其他的单体进行共聚而成，这些单体也可包含在本专利技术中。作为本专利技术的能够和氯丁二烯进行共聚的单体，例如可用2，3-二氯-1，3-丁二烯、1-氯-1，3-丁二烯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类等。根据需要，还可以2种以上合用。在本专利技术中，作为用作乳化剂的香茅酸的碱金属盐，较好用钠盐及/或钾盐。使用量是相对于氯丁二烯或氯丁二烯以及能够和其共聚的单体100质量份，较好在2-7质量份的范围内。若未满2质量份，聚氯丁二烯胶乳的存储稳定性差；若超过7质量份的话，胶乳组合物的粘合防水性变差。本专利技术的聚氯丁二烯胶乳，甲苯不溶成分的凝胶成分的含量较好在1-70质量％的范围内，更好在3～60质量％的范围内。凝胶成分含量未满1质量％时，常态的粘合强度低。凝胶成分含量超过70质量％时，初期粘合性和粘合防水性低。对于聚氯丁二烯胶乳的凝胶成分本文档来自技高网...

【技术保护点】
胶乳组合物，其特征在于，含有作为主要成分的聚氯丁二烯胶乳和ＥＶＡ树脂乳浊液，该树脂乳浊液是乙烯的质量比在４０％以上的乳浊液，相对于１００质量份的聚氯丁二烯胶乳，为１－７０质量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：八嶋裕之，望月健二，
申请(专利权)人：电气化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]