The invention discloses a method for preparing phenyl pyrazole ketone grass, in particular to 2 (alkoxy Ya Jiaji) C two ester as raw material, through cyclization, methylation, hydrolysis and amidation, Grignard reaction, oxidation, demethylation reaction to obtain the target product, the yield is 61.8% ~ 63.2%. The invention avoids the use of expensive and difficult to recover palladium / platinum catalyst, high toxic catalyst and prices of raw materials such as methyl hydrazine, provides a preparation method of low cost, easy operation, less pollution, suitable for large-scale industrialized production requirements of the pyrazole ketone of grass.
【技术实现步骤摘要】
一种苯吡唑草酮的制备方法
本专利技术涉及有机化合物制备
，具体是涉及一种苯吡唑草酮的制备方法。
技术介绍
苯吡唑草酮商品名称有Convey、Impact、Clio、苞卫等，是德国巴斯夫公司研发的新型高效除草剂。苯吡唑草酮为吡唑啉酮类化合物中的第一个有效成分，能由根和幼茎、叶吸收，在植株体内向顶、向基传导到分生组织，通过抑制质体醌生物合成中的4-羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(4-HPPD)，间接影响类胡萝卜素的合成，干扰叶绿体的合成和功能，最终导致严重的白化(由于叶绿素的降解)。在目前市场上所销售的玉米田苗后茎叶处理除草剂中，苯吡唑草酮是最安全的玉米田除草剂，对玉米所有生长时期安全，除制种玉米之外，所有玉米类型都可用；也是防除杂草最全的玉米田除草剂，苞卫对极少阔叶草效果一般，但加上阿特拉津，如虎添翼，几乎没有不能防除的杂草；同时也是价格最高的玉米田除草剂。根据关键步骤的不同，苯吡唑草酮的合成可分为催化羰基化和常规反应两种合成路线。催化羰基化路线为3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4，5-二氢化异噁唑和1-甲基-5-羟基吡唑与一氧化碳在钯/铂催化剂存...
【技术保护点】
一种苯吡唑草酮的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：式(V)所示的化合物与式(IV)所示的化合物形成的格氏试剂反应合成式(III)所示的化合物；式(III)所示的化合物经过氧化反应合成式(II)所示的化合物；式(II)所示的化合物经过去甲基化反应合成式(I)所示的目标产物，反应通式如式(1)：
【技术特征摘要】
1.一种苯吡唑草酮的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：式(V)所示的化合物与式(IV)所示的化合物形成的格氏试剂反应合成式(III)所示的化合物；式(III)所示的化合物经过氧化反应合成式(II)所示的化合物；式(II)所示的化合物经过去甲基化反应合成式(I)所示的目标产物，反应通式如式(1)：其中，式(V)所示的化合物采用如下方法制得：式(VIII)所示的化合物经成环反应合成式(VII)所示的化合物，式(VII)所示的化合物先经甲基化反应，再经水解反应合成式(VI)所示的化合物，式(VI)所示的化合物经酰胺化反应合成式(V)所示的化合物，反应通式如式(2)：其中，X为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、苯基或苄基的一种，Y为甲基或乙基的一种。2.根据权利要求1所述的苯吡唑草酮的制备方法，其特征在于，式(VII)所示的化合物的具体制备过程如下：将氨水滴加至温度＜30℃的式(VIII)所示的化合物中，得到混合液A；将混合液A控温至0～5℃，滴加水合肼，得到混合液B；将混合液B升温进行成环反应，得到成环反应液；将成环反应液冷却至20℃以下，加酸以中和氨水；乙酸乙酯萃取，脱溶后得到式(VII)所示的化合物。3.根据权利要求2所述的苯吡唑草酮的制备方法，其特征在于，式(VIII)所示的化合物、氨水和水合肼的摩尔比为1∶1～3∶1～1.5；所述成环反应的温度为40℃～80℃，反应时间为3h～6h。4.根据权利要求1所述的苯吡唑草酮的制备方法，其特征在于，式(VI)所示的化合物的具体制备过程如下：在冰水浴条件下，在式(VII)所示的化合物中加入氢氧化钠溶液和硫酸二甲酯，再升温进行甲基化反应，得到甲基化反应液；在甲基化反应液中加入氢氧化钠溶液进行水解反应，得到水解反应液；冰水浴下在水解反应液中滴加浓盐酸至弱酸性，将析出的固体用甲醇重结晶，干燥，得到式(VI)所示的化合物。5.根据权利要求4所述的苯吡唑草酮的制备方法，其特征在于，所述甲基化反应中，式(VII)所示的化合物、氢氧化钠和硫酸二甲酯摩尔比为1∶3～5∶1～1.5，所述甲基化反应的温度为40℃～100℃，时间2h～8h；所述水解反应的温度为30℃～100℃，时间为1h～6h。6.根据权利要求1所述的苯吡唑草酮的制备方法，其特征在于，式(V)所示的化合物的具体制备过程如下：将式(VI)所示的化合物、溶剂和酰氯化试剂混合后，加热回流进行酰氯化反应，得到酰氯化反应液；将酰氯化反应液滴加至含有N-甲基-N-甲氧基胺盐酸盐和缚酸剂的溶液中，进行酰胺化反应，得到酰胺化反应液；将酰胺化反应液水洗、干燥、脱溶后得式(V)所示的化合物。7.根据权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员：罗先福，全春生，李萍，周锦萍，刘国文，臧阳陵，
申请(专利权)人：湖南海利化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43
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