一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法技术

本发明专利技术公开了一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，包括以下步骤：S1.浓缩克百威生产母液后，向其中添加甲基异氰酸酯进行反应；S2.从步骤S1所得混合物中结晶出克百威粗品；S3.对克百威粗品进行重结晶即得；重结晶采用的溶剂中包括水和四氢呋喃。本发明专利技术提供的从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，通过各步骤的相互作用，并调整重结晶采用的溶剂，能够从克百威生产母液中回收克百威，且产品中BPMC含量＜0.1％。且产品中BPMC含量＜0.1％。

【技术实现步骤摘要】
一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法。

技术介绍

[0002]克百威是一种广谱、高效的氨基甲酸酯类杀虫、杀螨、杀线虫剂，其传统的合成方法是由呋喃酚和甲基异氰酸酯(MIC)在催化剂(通常是三乙胺)的协助下反应后，经脱溶、干燥后即得，化学反应式如下：
[0003][0004]通常情况下，原料呋喃酚的纯度约为99wt％，其中主要杂质邻苯二酚的质量含量为0.5
‑
0.7wt％，1mol邻苯二酚可与2mol甲基异氰酸酯(MIC)反应生成1mol杂质邻苯二酚双甲基氨基甲酸酯(BPMC)，化学反应式如下：
[0005][0006]在克百威下游低毒化衍生产品(例如农药)中，杂质BPMC及其衍生物会对作物产生严重药害，因此要求严格控制克百威中BPMC的含量≤0.1wt％。
[0007]为了控制杂质的含量，研究人员通常利用BPMC在溶剂中溶解度低的特性，采用大量溶剂进行结晶和洗涤，这产生了大量的克百威生产母液，且母液中有效成分回收困难；具体的，目前工业生产1吨克百威产品，会伴随产生2.5
‑
3.0吨母液，其中含0.25
‑
0.3吨克百威，杂质BPMC与克百威的质量比为3.0％～5.0％。
[0008]现有克百威母液回收方法主要为母液蒸除溶剂后，得到的克百威粗品。这种简单的处理方式得到的粗品克百威含量低，呋喃酚、BPMC等有严重药害的杂质无法去除，仅能用于生产颗粒剂、母粉等低含量克百威系列产品。随着克百威禁运、禁售，克百威主要用于低毒化衍生产品的生产，低含量的克百威系列产品将退出市场，市场上对高品质克百威的需求不断加大。
[0009]因此，从现有克百威生产母液中回收克百威，控制回收的克百威中杂质BPMC＜0.1wt％，达到高品质克百威的要求，对于降低克百威生产成本，减少三废量，具有十分重要的意义。

技术实现思路

[0010]本专利技术旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本专利技术提出一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，通过各步骤的相互作用，并调整重结晶采用的溶剂，能够从克百威生产母液中回收克百威，且产品中BPMC含量＜0.1wt％。
[0011]本专利技术的第一个方面，提出了一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，包括以下步骤：
[0012]S1.向克百威生产母液中添加甲基异氰酸酯进行反应；
[0013]S2.从步骤S1所得混合物中结晶出克百威粗品；
[0014]S3.对所述克百威粗品进行重结晶即得；所述重结晶采用的溶剂中包括水和四氢呋喃。
[0015]根据本专利技术的第一方面，所述从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法至少具有以下有益效果：
[0016](1)在克百威生产母液蒸馏回收溶剂过程中，母液中部分克百威会受热分解产生3％～6％(占母液的质量百分含量)的呋喃酚，造成回收克百威含量降低和后续结晶困难，需将这一部分呋喃酚重新转化为克百威；本专利技术通过加入甲基异氰酸酯与母液中杂质呋喃酚反应，提高了母液中克百威的含量和收率，同时解决了粗产品结晶困难关键问题。
[0017](2)四氢呋喃对克百威和BPMC均有较高的溶解度，而克百威和BPMC在水中均不溶解，本专利技术中重结晶采用的溶剂为水和四氢呋喃的混合物，对BPMC具有较强的选择溶解性，可有效将从克百威生产母液中回收的克百威中BPMC杂质的质量含量降低至＜0.1wt％。
[0018](3)本专利技术各步骤的设置和溶剂等原料之间发生了协同作用，可有效回收克百威生产母液中的克百威，其中克百威中BPMC的含量＜0.1wt％，克百威的收率＞70wt％，克百威的纯度＞98wt％。
[0019](4)本专利技术采用克百威生产母液为原料，可有效降低克百威的生产成本，同时减少克百威生产过程中产生的三废量。
[0020]在本专利技术的一些实施方式中，步骤S1中，加所述甲基异氰酸酯前，还包括浓缩所述克百威生产母液。
[0021]在本专利技术的一些实施方式中，所述浓缩的温度约为80～95℃。
[0022]在本专利技术的一些实施方式中，所述浓缩过程中去除的溶剂质量占所述克百威生产母液质量的65～80％。
[0023]在本专利技术的一些优选的实施方式中，所述浓缩过程中去除的溶剂质量占所述克百威生产母液质量的70～80％。
[0024]在本专利技术的一些优选的实施方式中，所述浓缩过程中去除的溶剂质量占所述克百威生产母液质量的75～80％。
[0025]所述浓缩，可以将克百威生产母液中的溶剂(通常是1,2
‑
二氯乙烷)蒸出并回收利用，减少了克百威生产母液的处理量，也提升了从克百威生产母液中回收高品质克百威的经济效益。
[0026]所述浓缩，可能会导致克百威的分解，因此本专利技术中添加甲基异氰酸酯，促使分解产生的呋喃酚转化为克百威，提升了克百威的回收率，也降低了克百威粗品中，呋喃酚杂质含量过高带来的结晶困难的问题。
[0027]在本专利技术的一些实施方式中，步骤S1中，所述反应的温度约为55～60℃。
[0028]在本专利技术的一些实施方式中，步骤S1中，所述反应的时长约为1～1.5h。
[0029]在本专利技术的一些实施方式中，步骤S1中，所述甲基异氰酸酯与所述克百威生产母液中克百威的摩尔比为3％～6％。
[0030]在本专利技术的一些实施方式中，步骤S2中，所述结晶的方法为冷却结晶。
[0031]在本专利技术的一些实施方式中，所述冷却结晶的温度为0～10℃。
[0032]在本专利技术的一些实施方式中，所述冷却结晶的温度为0～5℃。
[0033]在本专利技术的一些优选的实施方式中，所述冷却结晶的温度为5～10℃。
[0034]在本专利技术的一些实施方式中，步骤S2中，所述克百威粗品中BPMC的质量含量≥3.4％。
[0035]在本专利技术的一些实施方式中，步骤S3中，所述克百威粗品与所述重结晶采用的溶剂的质量比约为1:3～4。
[0036]在本专利技术的一些优选的实施方式中，步骤S3中，所述克百威粗品与所述重结晶采用的溶剂的质量比约为1:3.2～3.7。
[0037]在本专利技术的一些实施方式中，步骤S3中，所述重结晶采用的溶剂中，所述四氢呋喃的质量浓度约为70％。
[0038]所述四氢呋喃和水的比例，与所述克百威和BPMC在所述重结晶采用的溶剂中的溶解度密切相关；当所述四氢呋喃的质量浓度约为70％时，对BPMC溶解性的选择性最强，最有利于降低所述克百威中BPMC的含量，同时最大限度的提升克百威的回收率。
[0039]当所述四氢呋喃的质量浓度≤68％时，难以保证BPMC含量＜0.1wt％；
[0040]当所述四氢呋喃的质量浓度≥72％时，克百威的收率较低。
[0041]在本专利技术的一些实施方式中，步骤S3中，所述重结晶包括先以所述重结晶采用的溶剂本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1.向克百威生产母液中添加甲基异氰酸酯进行反应；S2.从步骤S1所得混合物中结晶出克百威粗品；S3.对所述克百威粗品进行重结晶即得；所述重结晶采用的溶剂中包括水和四氢呋喃。2.根据权利要求1所述的从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，其特征在于，步骤S1中，添加所述甲基异氰酸酯前，还包括浓缩所述克百威生产母液；优选地，所述浓缩的温度约为85～95℃；优选地，所述浓缩过程中去除的溶剂质量占所述克百威生产母液质量的65～80％。3.根据权利要求1所述的从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，其特征在于，步骤S1中，所述反应的温度约为55～60℃；优选地，所述反应的时长约为1～1.5h。4.根据权利要求1所述的从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，其特征在于，步骤S1中，所述甲基异氰酸酯与所述克百威生产母液中克百威的摩尔比为3％～6％。5.根据权利要求1所述的从克百威...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘卫东，尹霖，刘欢，周锦萍，臧阳陵，杜升华，罗先福，李萍，王燕，
申请(专利权)人：湖南海利化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：