控释组合物制造技术

本发明专利技术公开了固体组合物，其中包含具有低水溶解度的３－异噻唑酮化合物和基于碳的吸附剂，当加到欲保护场所中时所述组合物不迅速释放３－异噻唑酮化合物。本发明专利技术还特别公开了在船舶构造物用涂漆和涂料中使用本发明专利技术控释固体组合物来控制或抑制海洋生物生长的方法。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
控释组合物                      
技术介绍
本专利技术涉及提供控制释放的杀生物化合物、特别是控制释放的一些水不溶性3-异噻唑酮化合物的杀生物化合物的固体组合物。在生物活性化合物领域，尤其是在杀微生物剂和船舶防污垢剂领域，控制3-异噻唑酮化合物释放到欲保护场所的能力非常重要。当将3-异噻唑酮化合物加到欲保护场所时，该化合物通常迅速释放，无论需要还是不需要都是这样。控释组合物以能更好地满足对该化合物需求的方式释放3-异噻唑酮化合物，也就是说，仅将实际需要量的3-异噻唑酮化合物释放到欲保护场所。控释的优点是降低了成本、减小了毒性、和提高了效率。3-异噻唑酮化合物的固体制剂是将3-异噻唑酮化合物释放到欲保护场所的有用方法。固体制剂还通过减小与人体接触的可能性而使得能安全地使用3-异噻唑酮化合物。例如，固体组合物消除了液体组合物常具有的喷溅危险。3-异噻唑酮化合物的多种固体组合物是已知的。这些组合物包括将3-异噻唑酮化合物包封、将3-异噻唑酮化合物吸附到惰性载体例如硅胶上、和将3-异噻唑酮化合物包合起来。然而，这些固体组合物不能始终提供控制释放的3-异噻唑酮化合物。例如，其中3-异噻唑酮化合物吸附到惰性固体载体上的固体组合物通常不能控制3-异噻唑酮化合物的释放。通常情况下，一旦将这种固体组合物加到欲保护场所，3-异噻唑酮化合物即迅速释放。因此，一旦将组合物加到欲保护场所，由固体组合物提供的3-异噻唑酮化合物的所有安全性就都丧失了。例如，EP106563A公开了杀微生物组合物，其中包含水溶性杀微生物剂和与其混合的惰性、细分散的水不溶性固体载体例如粘土、-->木炭、无机硅酸盐和硅石。这些组合物没有提供控制释放的3-异噻唑酮化合物。化合物是通过溶解释放到场所中，因此，其释放由特定3-异噻唑酮化合物的溶解速度控制。类似地，US4505889公开了杀微生物组合物，其中包含具有低水溶解度的杀微生物剂和与其混合的惰性、细分散的水不溶性固体载体例如粘土、无机硅酸盐和硅石。JP63-35504公开了控释磺酰脲类除莠剂粒剂，其中含有活性炭、石蜡和无机物载体例如粘土或硅藻土的混合物。JP59-227802公开了杀虫树脂组合物，其中含有杀虫剂、天然或合成树脂(例如蜡、聚乙烯或聚丙烯)和保留杀虫剂的多孔物质(例如沸石或活性炭)。WO96/38039公开了控释农药组合物，其中含有活性炭和吸附的农药例如杀虫剂、除莠剂或杀真菌剂。本专利技术所要解决的问题是提供3-异噻唑酮化合物的固体组合物，所述组合物能更安全地操作，并且一旦将组合物加到欲保护位点，其能提供控制释放的3-异噻唑酮化合物。                      专利技术简述本专利技术提供了固体组合物，其中包含具有低水溶解度的3-异噻唑酮化合物和基于碳的吸附剂，所述组合物提供了控制释放的3-异噻唑酮化合物。在优选的实施方案中，本专利技术提供了固体组合物，其中所述3-异噻唑酮化合物选自下述一种或多种化合物：2-正辛基-3-异噻唑酮、4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮、4,5-二氯-2-苄基-3-异噻唑酮、和2-苄基-3-异噻唑酮。另一方面，本专利技术提供了控制细菌、真菌、藻类和船舶污垢微生物生长的方法，包括将上述固体组合物施用到欲保护场所。本专利技术尤其提供了控制上述生物生长的方法，其中所述欲保护场所选自下述一种或多种材料：涂漆、涂料和船舶构造物。                      专利技术详述我们已经发现，用于提供控制释放的3-异噻唑酮化合物的固体组合物可通过将所选的具有低水溶解度的3-异噻唑酮化合物与基于碳的-->吸附剂结合而制得。特别是，我们已经发现，将特定3-异噻唑酮化合物与基于碳的吸附剂以特定相对比例结合，意料不到地获得了本专利技术控释组合物。除非另外清楚地指出，否则在本说明书中使用的下述术语具有下述含义。“杀微生物剂”是指能抑制或控制场所中微生物生长的化合物。术语“场所”不包括药用或兽医用。术语“微生物”包括例如真菌、细菌和藻类。“船舶防污垢剂”包括杀藻剂和杀软体动物剂。“船舶防污垢活性”包括消除和抑制海洋生物的生长。通过适用于本专利技术的船舶防污垢剂控制的海洋生物包括硬和软污垢微生物。一般而言，术语“软污垢生物”是指植物和无脊椎动物，例如粘液(slime)、藻类、海草、软珊瑚、被囊动物、水螅虫、海绵动物和海葵(anemones)；术语“硬污垢生物”是指具有一些类型硬外壳的无脊椎动物，例如藤壶、管虫(tubeworms)和软体动物。在本说明书中使用的应用于3-异噻唑酮的术语“低水溶解度”是表示，3-异噻唑酮的水溶解度低于1000ppm(0.1％)、优选低于500ppm(0.05％)、更优选低于100ppm(0.01％)。除非另外说明，否则所列出的范围包含端点，并且是可以结合的，温度单位是摄氏度(℃)，并且百分比(％)是指重量百分比。在本说明书中使用的下述缩写：g=克，mL=毫升，ppm=百万分之几(重量/重量)，mm=毫米。适用于本专利技术的3-异噻唑酮是具有低水溶解度的异噻唑酮，并且由下式代表：              其中：Y是未取代或取代的(C7-C18)烷基、未取代或取代的(C7-C18)链烯基或链炔基、未取代或取代的(C7-C12)环烷基、未取代或取代的(C7--->C10)芳烷基、或取代的(C7-C10)芳基；R和R1独立地为氢、卤素或(C1-C4)烷基；或者R和R1可以与异噻唑酮环中的C=C双键一起形成未取代或取代的苯环。“取代的烷基”是指其中的一个或多个氢被另外的取代基替换的烷基；实例包括羟基烷基、卤代烷基和烷基氨基。“取代的芳烷基”是指芳环或烷基链上的一个或多个氢被另外的取代基替换的芳烷基；取代基的实例包括卤素、(C1-C4)烷基、卤代(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷氧基。“取代的芳基”是指芳环上的一个或多个氢被另外的取代基替换的芳基例如苯基、萘基或吡啶基；取代基的实例包括卤素、硝基、(C1-C4)烷基、卤代(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷氧基。合适的3-异噻唑酮化合物包括例如2-正辛基-3-异噻唑酮、4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮、4,5-二氯-2-苄基-3-异噻唑酮、2-苄基-3-异噻唑酮、和2-卤代烷氧基芳基-3-异噻唑酮(例如2-(4-三氟甲氧基苯基)-3-异噻唑酮、2-(4-三氟甲氧基苯基)-5-氯-3-异噻唑酮、和2-(4-三氟甲氧基苯基)-4,5-二氯-3-异噻唑酮)。3-异噻唑酮优选选自一种或多种2-正辛基-3-异噻唑酮和4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮。当3-异噻唑酮化合物是固体时，本专利技术组合物可通过将熔化物或溶液形式的3-异噻唑酮化合物与基于碳的吸附剂混合而制得。当3-异噻唑酮化合物是液体时，可将3-异噻唑酮化合物以其本身所具有的状态与基于碳的吸附剂混合，或者作为溶液与基于碳的吸附剂混合。适用于3-异噻唑酮化合物的溶剂是能溶解该化合物、但是不会使其不稳定并且不与基于碳的吸附剂反应的所有溶剂。合适的溶剂包括醇，例如甲醇、乙醇和丙醇；酯，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮，例如丙酮和甲基异丁基酮；和腈，例如乙腈。优选的溶剂是(C1-C4)醇。按基于碳的吸附剂与3-异噻唑酮化合物的总重量计，本专利技术组合物中3-本文档来自技高网...

【技术保护点】
固体组合物，其中包含具有低水溶解度的３－异噻唑酮化合物和基于碳的吸附剂，所述组合物提供了控制释放的３－异噻唑酮化合物。

【技术特征摘要】
US 2000-4-6 60/195,1471．固体组合物，其中包含具有低水溶解度的3-异噻唑酮化合物和基于碳的吸附剂，所述组合物提供了控制释放的3-异噻唑酮化合物。2．权利要求1的组合物，其中所述3-异噻唑酮化合物由式Ⅰ代表：其中：Y是未取代或取代的(C7-C18)烷基、未取代或取代的(C7-C18)链烯基或链炔基、未取代或取代的(C7-C12)环烷基、未取代或取代的(C7-C10)芳烷基、或取代的(C7-C10)芳基；R和R1独立地为氢、卤素或(C1-C4)烷基；或者R和R1可以与异噻唑酮环中的C=C双键一起形成未取代或取代的苯环。3．权利要求2的组合物，其中所述3-异噻唑酮化合物选自下述一种或多种化合物：2-正辛基-3-异噻唑酮、4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮、4,5-二氯-2-苄基-3-异噻唑酮、和2-苄基-3-异噻唑酮。4．权利要求1的组合物，其中所述基于碳的吸附剂选自一种或多种活性炭和热解碳质吸附剂。5．权利要求1的组合物，其中3-异噻唑酮化合物与基于碳的吸附剂的重量比为0.1∶99.9-95∶5。6．权利要求1的组合物，其中所述组合物还包含选自水、乙腈、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基异戊基酮、乙二醇、二甘醇、丙二...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴俊慧，GL威林翰姆，
申请(专利权)人：罗姆和哈斯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]