新颖的吗啉基酮衍生物及其制备方法与用途技术

本发明专利技术揭示一种具有下列化学式的新颖吗啉基酮衍生物：其中各取代基的定义参见说明书与权利要求中所界定。本发明专利技术也揭示该等新颖吗啉基酮的制备方法，以及其在可光聚合的组合物内作为一种光引发剂的用途。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
新颖的吗啉基酮衍生物及其制备方法与用途
本专利技术涉及一种可作为光引发剂的新颖的吗啉基酮(morpholinoketone)衍生物及其制备方法与用途。
相较于传统的平版印刷技术，UV固化印刷技术的应用层面更为广泛，其不仅可被应用于制造传统的石版印墨(lithographic ink)、胶版印墨(offset ink)、凸版印墨(letter press ink)、弹性凸版印墨(Flexo ink)、凹版印墨(gravureink)、丝网印刷印墨(silk screen ink)等，更可被应用于印刷电路板、光致抗蚀剂、焊剂屏蔽(solder masker，另有俗称为绿漆)、介电基材等的制造上。一般而言，UV硬化过程需要结合剂(binder)、可光聚合的单体与光引发剂，其中该光引发剂可在UV照射的短时间内使该单体发生聚合而生成聚合物。使用不饱和单体与预聚合物的光化学聚合反应是一种广泛的产业应用性的常用现有方法。US 3,661,614揭示一种可幅射固化的无溶剂印刷油墨组合物，其大体上由下列所构成：(1)大约20wt％至98wt％的一种季戊四醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或衣康酸酯，(2)大约2wt％至80wt％的一种卤化芳族、脂环族或脂族烃光引发剂，其中卤素原子被直接连接至芳族与脂环族化合物的环结构以及脂族化合物的碳链上，以及(3)一种色料。US 4,672,079揭示可供作为聚合反应的光引发剂的聚合性或可聚合的芳族-脂族酮，较佳为2-羟基-2-甲基(4-乙烯基苯基·乙基酮)[2-hydroxy-2-methyl(4-vinylpropiophenone)]、2-羟基-2-甲基-p-(1-甲基乙烯基)苯基·乙基酮(2-hydroxy-2-methyl-p-(1-methylvinyl)propiophenone)、p-乙烯基苯甲酰基环己醇(p-vinylbenzoylcyclohexanol)、p-(1-甲基乙烯基)苯甲酰基-环己醇(p-(1-methylvinyl)benzoyl-cyclohexanol)以及此等的低聚合与聚合产物，适用作为烯键不饱和单体与预聚物的光聚合反应的光引发剂。US 4,943,516揭示一种光敏性热固性树脂组合物，其包含有：(a)一种光敏性预聚物，在其分子单元内含有至少两个烯键不饱和键；(b)一种光引发剂；(c)-->一种可光聚合的乙烯基单体和/或一种有机溶剂作为稀释剂；(d)一种细粉状环氧化合物，在其分子单位内含有至少两个环氧基团，并于将被使用的溶剂内展现出有限度的溶解性；以及选择性地(e)一种供环氧树脂用的固化剂。该光敏性热固性树脂组合物被揭示会展现良好的显像性质与敏感性以及提供一段长时间的储存寿命。当被引至涂布、曝露、显像以及后固化处理，该光敏性热固性树脂组合物可被形成为一个在贴附性、绝缘抗性、电解性侵蚀抗性等等的性质上表现良好的焊剂屏蔽图样。US 4,582,862揭示一种可光固化的有色组合物，其包含有：(a)烯烃键不饱和的可光聚合的粘合剂，(b)5-60％重量计的一种颜料，以及(c)0.1-20％重量计的一种具有该案所揭示的化学式(I)的光引发剂。特别地，在此案件中所揭示的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propane-1-one，MMMP)已成为当今被广泛使用的光引发剂，特别是被应用于加有颜料的UV系统中，例如焊剂屏蔽与UV油墨。据报，MMMP在不损及自身的不泛黄性质下可以提供良好的光速度(photospeed)以及机械性质。但是，当使用MMMP时，在固化后加工处理中，会因为挥发性硫残余物而出现不良气味的问题，而使产业上的应用受到限制。特别地，当MMMP被应用在UV油墨或焊剂屏蔽时，会产生从温和至令人讨厌的不同程度的不良气味的问题，不良气味导是因为MMMP的光碎片化作用(photofragmentation)所生成的具有挥发性臭味的4-甲硫基苯甲醛(4-methylthiobenzaldehyde)。因为可供使用的光引发剂的选择有限，使用者往往必须忍受MMMP的不良气味问题，或是使用MMMP的衍生物(Luigi Angiolini et al.，Journal of Applied.Ploymer Scinece(1995)，55：1477-1488；US 4,582,862、US 5,145,885、US5,506,279、US 5,837,746、WO 96/20795、US 6,048,667)，特别是US 5,145,885中所揭示的2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉代基苯基)丁-1-酮(2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one，BDMB)来作为MMMP的替代品。-->对于某些使用MMMP与BDMB作为主要的光引发剂的颜料系统(诸如Cyan颜料)而言，会需要过量的研磨处理来将全部的光引发剂并入，这会促成过早的固化而造成油墨粘性的增高或甚而胶化，所以需要添加一诸如对羟基苯甲醚(MEHQ)的聚合稳定剂。但是，该稳定剂最后还是会延缓光速度。另一方面，MMMP与BDMB倾向于会提高所生成的油墨的粘性，对于需要低粘性的应用(譬如弹性凸版)而言，这是不为所喜的。因此，基于现有技术所存在的缺点，存在有一需要去发展可供作为可光聚合的组合物的光引发剂的新物质。[
技术实现思路
]在第一个方面，本专利技术提供一种具有下列化学式(I)的化合物：其中X1表示：H、S、O、N或NR，其中的R为一个C1-C12烷基基团，X2表示：H、S、O、N或NR，其中的R为一个C1-C12烷基基团，但条件是当X1与X2皆不是H时，X1＝X2；R’表示：一个C1-C12亚烷基(C1-C12 alkylene group)或一个化学式为-(CH2OCH2)p-的基团，其中p为一个由1至4的整数；R1与R2各自分别地表示：H，苯基，或选择性地被苯基所取代的C1-C12烷基、C2-C12烯基、C1-C12烷氧基；R3与R4各自分别地表示一个选择性地被羟基取代的C1-C6烷基，或者R3与R4连同与所连结的氮原子一起形成一个选自下列的环状基团：-->与R5表示：H、F、Cl、Br、I、硝基、苯基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；当X1或X2为H时，k为0；当X1或X2为S、O或NR时，k为1；而当X1或X2为N时，k为2；m为一个由2至5的整数；以及当k为1时，n为一个由1至20的整数，而当k为2时，n＝n1+n2≤20，其中n1与n2各为一个由1至10的整数。在第二个方面，本专利技术提供一种用于制造一如上所述的具有化学式(I)的化合物的方法，其包含的步骤为：令一种具有下列化学式(II)的化合物与一种具有化学式(III)的内酯化合物相反应，而生成该具有化学式(I)的化合物：其中R1、R2、R3、R4与R5的定义和对上述具有化学式(I)中的定义相同，  X1表示：H、S、O、N或NR(其中R为一个C1-C12烷基基团)，X2表示：H、S、O、N或NR(其中R为一个C1-C12烷基基团)，s为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种化合物，其特征在于该化合物具有下列化学式（Ⅰ）： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ｘ↓［１］表示：Ｈ、Ｓ、Ｏ、Ｎ或ＮＲ，其中的Ｒ为一个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基基团， Ｘ↓［２］表示：Ｈ、Ｓ、Ｏ、Ｎ或ＮＲ，其中的Ｒ为一个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基基团， 但条件是当Ｘ↓［１］与Ｘ↓［２］皆不是Ｈ时，Ｘ↓［１］＝Ｘ↓［２］； Ｒ’表示：一个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］亚烷基或化学式为－（ＣＨ↓［２］ＯＣＨ↓［２］）↓［ｐ］－的基团，其中ｐ为一个由１至４的整数； Ｒ↓［１］与Ｒ↓［２］各自分别地表示：Ｈ，苯基，或选择性地被苯基所取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１２］烯基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基； Ｒ↓［３］与Ｒ↓［４］各自分别地表示一个选择性地被羟基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基， 或者Ｒ↓［３］与Ｒ↓［４］连同与所连结的氮原子一起形成一个选自下列的环状基团： ＊＊＊ Ｒ↓［５］表示：Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、硝基、苯基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基； 当Ｘ↓［１］或Ｘ↓［２］为Ｈ时，ｋ为０；当Ｘ↓［１］或Ｘ↓［２］为Ｓ、Ｏ或ＮＲ时，ｋ为１；而当Ｘ↓［１］或Ｘ↓［２］为Ｎ时，ｋ为２； ｍ为一个由２至５的整数；以及 当ｋ为１时，ｎ为一个由１至２０的整数，而当ｋ为２时，ｎ＝ｎ↓［１］＋ｎ↓［２］≤２０，其中ｎ↓［１］与ｎ↓［２］各为一个由１至１０的整数。...

【技术特征摘要】
CN 2002-4-26 0211891961.一种化合物，其特征在于该化合物具有下列化学式(I)：其中X1表示：H、S、O、N或NR，其中的R为一个C1-C12烷基基团，X2表示：H、S、O、N或NR，其中的R为一个C1-C12烷基基团，但条件是当X1与X2皆不是H时，X1＝X2；R’表示：一个C1-C12亚烷基或化学式为-(CH2OCH2)p-的基团，其中p为一个由1至4的整数；R1与R2各自分别地表示：H，苯基，或选择性地被苯基所取代的C1-C12烷基、C2-C12烯基、C1-C12烷氧基；R3与R4各自分别地表示一个选择性地被羟基取代的C1-C6烷基，或者R3与R4连同与所连结的氮原子一起形成一个选自下列的环状基团：与R5表示：H、F、Cl、Br、I、硝基、苯基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；当X1或X2为H时，k为0；当X1或...

【专利技术属性】
技术研发人员：曲清蕃，杨郡慈，杨孔硕，
申请(专利权)人：奇钛科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：71[中国|台湾]