涂料用组合物及涂装物品制造技术

本发明专利技术提供了耐候性良好、不会产生雨水污迹、即使涂于现存涂膜表面也不会对现存涂膜造成损伤的涂料用组合物。该涂料用组合物含有（ａ）具有反应固化性部位、且氟含量在５质量％以上的氟烯烃系聚合物，（ｂ）分子中平均含有１．５以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯系固化剂，（ｃ）含有全溶剂的３０质量％以上的链烷烃系溶剂及／或环烷烃系溶剂的介质，（ｄ）四官能水解性硅烷化合物的聚合物。

【技术实现步骤摘要】
涂料用组合物及涂装物品
本专利技术涉及涂料用组合物及涂装物品。
技术介绍
涂料用含氟树脂的耐候性良好，可长期使用，对建筑·土木结构的保护功能良好，能够明显减少清扫·重新粉刷等维护工作，有利于居住环境的提高，可长期保持新的鲜艳的色彩，能够进行自由的色彩设计。作为这种涂料用组合物，提出了由含有异氰酸酯基和氟烷基的聚合物和含有羟基的含氟聚合物形成的2液型涂料用组合物(例如，参考日本专利特开昭62-022862号公报)。该提案那样的含有固化剂的2液型涂料用组合物通常大量并用甲苯等芳香族化合物和乙酸丁酯等酯系化合物等强溶剂。但是，如果为了对现存的涂膜进行修补而在现存涂膜表面涂布这种使用了强溶剂的涂料用组合物，则会出现对现存涂膜造成损伤等问题。为了消除这一问题，提出了包含含氟树脂的涂料用组合物采用链烷烃系溶剂或环烷烃系溶剂等溶解力较弱的所谓弱溶剂作为溶剂、不含固化剂的1液型涂料用组合物(例如，参考日本专利特开昭63-199770号公报)。但是，由于这种1液型涂料用组合物即使固化也不能够形成三维的网眼结构，所以存在成膜后的涂膜无耐溶剂性、耐污染性和耐药性较差的缺点。因此，开发了能够溶解于或分散于链烷烃系溶剂或环烷烃系溶剂这样的弱溶剂、且含有固化剂的2液型包含含氟树脂的涂料用组合物(例如，参考日本专利特开平8-302281号公报)。但是，使用日本专利特开平8-302281号公报记载的包含含氟树脂的涂料用组合物所形成的涂膜，对附着于其表面的污垢的防污性与其它的合成树脂涂料相同，作为高性能商品使用时，要求对其防污性进行改善。本专利技术是为了解决上述问题而完成的，提供了耐候性良好、不会产生雨水污迹、即使涂于现存涂膜的表面也不会对现存涂膜产生损伤的涂料用组合物。-->
技术实现思路
本专利技术的涂料用组合物的特征是，含有(a)具有反应固化性部位、且氟含量在5质量％以上的氟烯烃系聚合物，(b)分子中平均含有1.5以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯系固化剂，(c)含有全溶剂的30质量％以上的链烷烃系溶剂及/或环烷烃系溶剂的介质，(d)四官能水解性硅烷化合物的聚合物，前述(a)成分及(b)成分可溶于或可分散于(c)成分，(b)成分的比例对应于100质量份的(a)成分为1～100质量份，(d)成分的比例对应于100质量份的(a)成分为0.1～100质量份。本专利技术的涂装物品的特征是，将前述涂料用组合物涂装于物品。具体实施方式(a)成分：(a)成分是可溶于或分散于含有全溶剂的30质量％以上的链烷烃系溶剂及/或环烷烃系溶剂的介质、具有反应固化性部位、且氟含量对应于聚合物整体在5质量％以上的氟烯烃系聚合物(以下称为含氟树脂)。本专利技术中，聚合物是指单聚物及/或共聚物。该具有反应固化性部位、且氟含量在5质量％以上的氟烯烃系聚合物是使用氟烯烃作为聚合原料的氟系单体聚合而获得的聚合物。该氟烯烃包括四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、1，1-二氟乙烯、氟乙烯等碳原子数2～3的氟烯烃，特别好的是四氟乙烯和三氟氯乙烯。这些氟烯烃可使用1种也可2种以上并用。氟烯烃系聚合物为氟系单体和氟系以外的共聚单体的共聚物时，该共聚单体较好为乙烯系单体。该乙烯系单体包括乙烯基醚、烯丙基醚、羧酸乙烯酯、羧酸烯丙酯、烯烃等，特别好的是乙烯基醚和羧酸乙烯酯等。乙烯基醚包括环己基乙烯基醚等环烷烃基乙烯基醚、壬基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、己基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚等烷基乙烯基醚。为了能够溶于或分散于以高比例包含了链烷烃系溶剂及/或环烷烃系溶剂的介质中，最好的是具有碳原子数1～18的烷基的直链或支链状的乙烯基醚。烯丙基醚包括乙基烯丙基醚、己基烯丙基醚等烷基烯丙基醚。羧酸乙烯酯、羧酸烯丙酯包括乙酸、丁酸、三甲基乙酸、巴豆酸、苯甲酸、马来酸等羧酸的乙烯基或烯丙基酯等。此外，支链状的乙烯酯也可使用市售的ベオバ-9、ベオバ-10(都由壳牌化学公司制，商品名)等。-->烯烃类包括乙烯和异丁烯等。上述共聚单体可1种单独使用，也可2种以上组合使用。(a)成分中的反应固化性部位只要是与固化剂反应形成交联的部位即可。该反应固化性部位通过与固化剂的组合可进行适当的选择，例如羟基、羧基、水解性甲硅烷基、缩水甘油基、环氧基、氨基等。反应固化性部位最好是含有活性氢的基团，因为该基团与固化剂的反应性良好。该含有活性氢的基团较好为羟基、羧基、氨基。作为将反应固化性部位导入聚合物的方法，包括使具有反应固化性部位的单体共聚的方法，或聚合后导入反应固化性部位的方法。前者中的该具有反应固化性部位的单体可例举羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、环己二醇一乙烯基醚等羟烷基乙烯基醚，2-羟乙基烯丙基醚等羟烷基烯丙基醚，羟烷基巴豆酸乙烯酯等含有羟基的羧酸乙烯酯或烯丙酯等具有羟基的单体，巴豆酸乙烯酯等具有羧基的单体，三环氧基乙烯基硅烷等具有水解性甲硅烷基的单体，缩水甘油乙烯基醚、缩水甘油烯丙基醚、β-甲基缩水甘油醚等具有环氧基的单体，氨基丙基乙烯基醚等具有氨基的单体等。后者的方法包括通过共聚羧酸乙烯酯而获得的聚合物的皂化导入羟基的方法，使具有羟基的聚合物与多元羧酸或其酸酐反应而导入羧基的方法，使异氰酸酯烷氧基硅烷反应而导入水解性甲硅烷基的方法，使多元甲硅烷基异氰酸酯化合物反应而导入异氰酸酯基的方法等。上述氟烯烃系聚合物中的反应固化性部位数，对应于树脂固形成分换算成氢氧化钾的化学反应当量，最好是1～150mg/g可溶于链烷烃系溶剂及/或环烷烃系溶剂，特别好的是10～70mg/g。本专利技术所用的氟烯烃系聚合物的氟含量对应于所有氟烯烃系聚合物为5～100质量％，更好为10～70质量％，特别好为20～35质量％。氟烯烃系聚合物可1种单独使用，也可2种以上组合使用。本专利技术的涂料用组合物中除了(a)成分之外，还可含有其它树脂。其它树脂可例举丙烯酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸多元醇树脂、聚酯型多元醇树脂、聚氨酯树脂或(a)成分以外的含氟树脂。其它树脂也可具有反应固化性部位。(a)成分以外的含氟树脂可例举カイナ-500、カイナ-SL、カイナ-ADS(以上由アトフィナ株式会社制，商品名)，フロ-レン(日本合成橡胶株式会社制，商品名)等。该其它树脂可1种单独使用，也可2种以上组合使用。其它树脂-->的配比量可在不影响本专利技术效果的范围内进行适当的选择，通常对应于100质量份的(a)成分为1～200质量份。作为(a)成分，也可使用仅提取ルミフロンLF200、ルミフロンLF400、ルミフロンLF500、ルミフロンLF544等(以上由旭硝子株式会社制，商品名)，フルオネ-ト(大日本油墨化学工业株式会社制，商品名)，セフラルコ-ト(セントラル硝子株式会社制，商品名)，ザフロン200、ザフロン300(东亚合成化学株式会社制，商品名)，ゼッフル GK510(大金工业株式会社制，商品名)等市售品的树脂成分，将其溶解或分散于含有30质量％以上的链烷烃系溶剂及/或环烷烃系溶剂的介质而形成的成分。此外，(a)成分的聚合物通过在链烷烃系溶剂及/或环烷烃系溶剂中的聚合，或者聚合后溶剂或分散介质的一部分或全部置换为链烷烃系溶剂及/或环烷烃系溶剂，能够形成弱溶剂型树脂。(b)成分：(b)成分是可溶于或分散于含有30质量％以上的链烷烃系溶剂及/或环烷烃本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂料用组合物，其特征在于，含有（ａ）具有反应固化性部位、且氟含量在５质量％以上的氟烯烃系聚合物，（ｂ）分子中平均含有１．５以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯系固化剂，（ｃ）含有全溶剂的３０质量％以上的链烷烃系溶剂及／或环烷烃系溶剂的介质，（ｄ）四官能水解性硅烷化合物的聚合物，前述（ａ）成分及（ｂ）成分可溶于或可分散于（ｃ）成分，（ｂ）成分的比例对应于１００质量份的（ａ）成分为１～１００质量份，（ｄ）成分的比例对应于１００质量份的（ａ）成分为０．１～１００质量份。

【技术特征摘要】
JP 2003-3-31 2003-0964091.一种涂料用组合物，其特征在于，含有(a)具有反应固化性部位、且氟含量在5质量％以上的氟烯烃系聚合物，(b)分子中平均含有1.5以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯系固化剂，(c)含有全溶剂的30质量％以上的链烷烃系溶剂及/或环烷烃系溶剂的介质，(d)四官能水解性硅烷化合物的聚合物，前述(a)成分及(b)成分可溶于或可分散于(c)成分，(b)成分的比例对应于100质量份的(a)成分为1～100质量份，(d)成分的比例对应于...

【专利技术属性】
技术研发人员：笠原洁，内野文二，增田祥，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]