阻燃热固性组合物、方法和物品技术

可固化的组合物包含官能化的聚亚芳基醚树脂、丙烯酰基单体和磷阻燃剂。组合物展示改善的特性例如韧性、阻燃性、耐热性和抗潮性的平衡。例如，它用作半导体产品的密封剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请交叉引用本申请是2003年10月3日提交的美国申请序列号10/678,471的部分延续。
技术介绍
可固化的组合物通常用来封装电子元件。这些封装材料在燃烧的情况下必须是自动灭火的。市售可得的用于密封的组合物通常采用卤代芳族化合物和氧化锑的组合以实现阻燃。然而，卤代芳族化合物影响电子设备的回收，与氧化锑相关的对健康影响的忧虑已经增加。因而需要减少或消除卤代芳族化合物和氧化锑的阻燃密封组合物，同时维持或改善韧性、耐热性和防潮性的平衡。专利技术简述一个实施方案是可固化的组合物，所述组合物包含官能化的聚亚芳基醚树脂；丙烯酰基单体；和下式的磷阻燃剂 其中所述Md+是金属离子或鎓离子；d根据M的性质和其氧化态是1、2、3或4；R23和R24每个独立是C1-C18烃基；m和n每个是0或1。其他实施方案，包括填充的可固化的组合物、固化的组合物和包含固化的组合物的物品，在下文详细描述。专利技术详述本专利技术人已经发现固化的组合物展示优良的阻燃性、耐热性、防潮性和韧性，所述组合物包含以下物质的固化产物官能化聚亚芳基醚树脂；丙烯酰基单体；和下式的磷阻燃剂， 其中所述Md+是金属离子或鎓离子；d根据M的性质和其氧化态是1、2、3或4；R23和R24每个独立是C1-C18烃基；m和n每个是0或11。官能化的聚亚芳基醚可以是封端的聚亚芳基醚、环官能化的聚亚芳基醚、或酸或酸酐官能化的聚亚芳基醚。封端的聚亚芳基醚在这里定义为相应的未封端的聚亚芳基醚中存在的至少50％、优选至少75％、更优选至少90％、仍然更优选至少95％、甚至更优选至少99％的游离羟基已经通过与封端剂反应官能化的聚亚芳基醚。封端的聚亚芳基醚可以通过如下结构代表Q(J-K)y其中所述Q是单羟基、双羟基、或多羟基酚的残基，优选单羟基或双羟基酚的残基，更优选单羟基酚的残基；y是1至100；J包含具有下式的重复结构单元 其中所述m是1至约200，优选2至约200，R1和R3每个独立为氢、卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基、C2-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素和氧原子)等；R2和R4每个独立为卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基、C2-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素和氧原子)等；K是通过聚亚芳基醚上的酚羟基与封端剂反应生成的封端基。得到的封端基可以是 等，其中所述R5是C1-C12烷基等；R6-R8每个独立是氢、C1-C18烃基、C2-C18烃基氧基羰基、腈基、甲酰基、羧酸酯基、亚氨酸酯、硫代羧酸酯基等；R9-R13每个独立为氢、卤素、C1-C12烷基、羟基、氨基等；其中所述Y是二价基团例如 等，其中所述R14和R15每个独立为氢、C1-C12烷基等。这里使用的“烃基”指只包含碳和氢的残基。残基可以是脂族或芳族的、直链的、环状的、双环状的、支链的、饱和的、或不饱和的。然而当这样陈述时，烃基残基可以包含取代基残基的碳和氢以外的杂原子。因而，当具体认为包含这些杂原子时，烃基残基也可以包含羰基、氨基、羟基等，或它可以包含烃基残基主链上的杂原子。在一个实施方案中，Q是酚的残基(包括多官能酚)，包括如下结构的基团 其中所述R1和R3每个独立为氢、卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12氨基烷基、C1-C12烃氧基、C1-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素和氧原子)等；R2和R4每个独立为卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12氨基烷基、C1-C12烃氧基、C1-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素和氧原子)等；X可以是氢、C1-C18烃基、或包含例如羧酸、醛、醇、氨基取代基的C1-C18烃基等；X也可以是硫、硫酰基、磺酰基、氧、或其他类似桥连基团，其价数为2或更高以生成各种双酚或更高级多元酚；n(也就是连接到X的亚苯基醚单元的数目)为1至约100、优选1至3、更优选1至2。Q可以是单羟基酚的残基，例如2，6-二甲基苯酚，在这种情况下n为1。Q也可是二元酚的残基，例如2，2’，6，6’-四甲基-4，4’-二酚，在这种情况下n为2。在一个实施方案中，封端的聚亚芳基醚通过将基本由至少一种如下结构的单羟基酚的聚合产物组成的聚亚芳基醚封端制备 其中所述R1和R3每个独立为氢、卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12氨基烷基、C1-C12烃氧基、C1-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素和氧原子)等；R2和R4每个独立为卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12氨基烷基、C1-C12烃氧基、C1-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素和氧原子)等。合适的单羟基酚包括那些Hay的美国专利3,306,875中描述的，高度优选的单羟基酚包括2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚。聚亚芳基醚可以是至少两种单羟基酚，例如2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚的共聚物。在一个实施方案中，封端的聚亚芳基醚包含至少一种如下结构的封端基 其中所述R6-R8每个独立是氢、C1-C18烃基、C2-C18烃基氧基羰基、腈基、甲酰基、羧酸酯基、亚氨酸酯基、硫代羧酸酯基等。高度优选的封端基包括丙烯酸酯(R6＝R7＝R8＝氢)和甲基丙烯酸酯(R6＝甲基，R7＝R8＝氢)。可以理解术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在另一实施方案中，封端的聚亚芳基醚包含至少一种如下结构的封端基 其中所述R5是C1-C12烷基、优选C1-C6烷基、更优选甲基、乙基或异丙基。即使当封端的聚亚芳基醚没有可聚合的官能例如碳-碳双键时，也可以实现本专利技术的有利特性。在另一实施方案中，封端的聚亚芳基醚包含至少一种如下结构的封端基 其中所述R9-R13每个独立为氢、卤素、C1-C12烷基、羟基、氨基等。这种类型的优选封端基包括水杨酸酯(R9＝羟基，R10-R13＝氢)。在另一实施方案中，封端的聚亚芳基醚包含至少一种如下结构的封端基 其中所述A是饱和或不饱和的C2-C12二价烃基，例如亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、2-甲基-1，3-亚丙基、2，2-二甲基-1，3-亚丙基、1，2-亚丁基、1，3-亚丁基、1，4-亚丁基、2-甲基-1，4-亚丁基、2，2-二甲基-1，4-亚丁基、2，3-二甲基-1，4-亚丁基、亚乙烯基(-CH＝CH-)、1，2-亚苯基等。这些封端的聚亚芳基醚树脂可以方便地例如通过未封端的聚亚芳基醚与环酐封端剂的反应制备。这样的环酐封端剂包括例如马来酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可固化的组合物，所述组合物包含：官能化的聚亚芳基醚树脂；丙烯酰基单体；和具有下式的磷阻燃剂：＊＊＊其中所述Ｍ↑［ｄ＋］是金属离子或鎓离子；ｄ根据Ｍ的性质和氧化态是１、２、３或４；每个Ｒ↑［２３］和Ｒ↑［２４］独立是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烃基；每个ｍ和ｎ是０或１。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：JR坎贝尔，B杜菲，JA鲁德，P苏萨拉，MA瓦兰斯，GW伊格，KP扎诺克，
申请(专利权)人：通用电气公司，
类型：发明
国别省市：US[]