本发明专利技术提供乙烯基改性环氧树脂水性物，其含有：将改性环氧树脂（Ａ）用碱性化合物中和后分散或溶解于水中得到的水性物以及水系交联剂（Ｂ），所述改性环氧树脂（Ａ）通过使含聚合性不饱和基团的改性环氧树脂（ａ）与至少含有含羧基的乙烯基单体（ｂ－１）的乙烯基单体（ｂ）共聚而得到；所述改性环氧树脂（ａ）通过使至少含有芳香族类环氧树脂（ａ－１１）的环氧树脂（ａ－１）、含缩水甘油基的乙烯基单体（ａ－２）、胺类（ａ－３）以及能够与上述（ａ－１）～（ａ－３）成分反应的根据需要的成分（ａ－４）反应而得到。根据本发明专利技术的乙烯基改性环氧树脂水性物，可以得到耐制动液性等对更严酷环境的耐受性优异的涂膜。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及乙烯基改性环氧树脂水性物、其制造方法以及含有该 乙烯基改性环氧树脂水性物的水性被覆剂。乙烯基改性环氧树脂水 性物可以是水溶性物质，也可以是水分散物。
技术介绍
以往认为由水性涂料所得的涂膜耐腐蚀性差，作为耐腐蚀性得到 改良的涂膜，开发有在脂肪酸改性环氧酯的存在下，将乙烯基单体聚 合而得的乙烯基改性环氧酯。该乙烯基改性环氧酯由于使用环氧树脂 作为其构成成分，因此具有高耐腐蚀性，并由于脂肪酸酯成分而可 以进行常温干燥，并且可以通过乙烯基单体成分的选择而水性化。但是，随着水性涂料的适用领域的扩大，对该涂膜所要求的性能 也提高，要求耐腐蚀性和耐水性水平的进一步提高、及高初期涂膜硬 度。例如，在以往的乙烯基改性环氧酯中初期涂膜硬度低，通过该树 脂中脂肪酸成分的氧化聚合其涂膜硬度慢慢上升，由于达到目标硬度 需要数日，因此涂膜形成初期的损坏便成为问题。此外，在以往所知 的乙烯基改性环氧酯中，由该树脂调制的黑色涂膜浸水时的白化现象 (以下，称为耐水白化)也成为问题。耐水白化可以通过使乙烯基改 性环氧树脂中的脂肪酸成分的比例增加而改善，但另一方面却存在着 涂膜硬度和耐腐蚀性易下降的问题。因此，作为初期涂膜硬度高且其黑色涂膜不易产生耐水白化的乙 烯基改性环氧树脂水性物，本申请人曾提出了使用双酚型环氧树脂而 得到的乙烯基改性环氧树脂水性物(参照专利文献l)，但是使用该乙 烯基改性环氧树脂水性物时，虽然涂膜硬度提高，但有时涂膜变得过 硬，而且长期使用中有时产生涂膜破裂，且耐腐蚀性下降。此外，在 耐水白化方面还存在有待改善的余地。因此，本申请人提出了将含特 定聚合性饱和基团的改性环氧树脂与含羧基的乙烯基单体等共聚而形 成的共聚物中和，使其分散、溶解，得到乙烯基改性环氧树脂水性物的方案(参照专利文献2)。由专利文献2记载的专利技术得到的乙烯基改 性环氧树脂水性物，初期涂膜硬度高且耐水白化也良好，但用作汽车 零件时，有必要进一步提高耐酸性、耐制动液性。专利文献l:特开2003 - 026739号7>才艮 专利文献2:特开2005 - 120340号7>才艮
技术实现思路
本专利技术以提供耐制动液性等对严酷环境的耐受性特别优异的乙烯 基改性环氧树脂水性物，并提供含有该乙烯基改性环氧树脂水性物的水性,M剂为目的。本专利技术进而以提供以下的乙烯基改性环氧树脂水性物，并提供含 有该乙烯基改性环氧树脂水性物的水性被覆剂为目的，所述乙烯基改 性环氧树脂水性物耐制动液性优异且初期涂膜硬度高、还能够满足具 有适当的柔软性、无耐腐蚀性的下降、耐酸性等对更严酷环境的耐受 性优异、进而完全不会产生耐水白化等其它特性要求。本专利技术者为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，在使环 氧树脂与含缩水甘油基的乙烯基单体反应而得到的含聚合性不饱和基 团的改性环氧树脂的存在下，使特定的乙烯基单体聚合，使用反应生 成物、特别是将该反应生成物制成其水分散盐或水溶液后的物质以及 水系交联剂，能够解决上述课题，进而通过混合使用作为环氧树脂的 不同种类的特定环氧树脂，或并用作为乙烯基单体的特定单体，则所 得涂膜的耐酸性、耐制动液性显著提高，并且耐水白化提高，从而完 成了本专利技术。即，本专利技术涉及(1)乙烯基改性环氧树脂水性物，其特征在于，含有将改性环氧 树脂(A)用碱性化合物中和后分散或溶解于水中得到的水性物以及水 系交联剂(B)，所述改性环氧树脂(A)使含聚合性不饱和基团的改性 环氧树脂(a)与至少含有含羧基的乙烯基单体(b-1)的乙烯基单体 (b)共聚而得到；所述改性环氧树脂(a)使至少含有芳香族类环氧树 脂(a - 11)的环氧树脂(a - 1 )、含缩水甘油基的乙烯基单体(a - 2 )、胺类(a-3)以及能够与上述(a-1) ~ (a-3)成分反应的根据需要 的成分(a-4)反应而得到；(2)上述乙烯基改性环氧树脂水性物的制造方法，其特征在于， 具有将改性环氧树脂(A)用碱性化合物中和后分散或溶解于水中的工 序以及将水系交联剂(B)配合于所述改性环氧树脂水性物(A)的工 序，所述改性环氧树脂(A)使含聚合性不饱和基团的改性环氧树脂(a ) 与至少含有含羧基的乙烯基单体(b-1)的乙烯基单体(b)共聚而得 到；所述改性环氧树脂(a)使至少含有芳香族类环氧树脂(a-11)的 环氧树脂(a-l)、含缩水甘油基的乙烯基单体(a-2)、胺类(a-3) 以及能够与上述(a-1) ~ (a-3)成分反应的根据需要的成分(a-4) 反应而得到；(3 )含有所述乙烯基改性环氧树脂水性物的水性被覆剂。根据本专利技术的乙烯基改性环氧树脂水性物，能够得到耐制动液性等 对更严酷环境的耐受性优异的涂膜。此外，通过混合使用作为环氧树脂的不同种类的特定环氧树脂，或并 用作为乙烯基单体的特定单体，能够得到耐制动液性优异的同时，初期 涂膜硬度高，且具有适当的柔软性，且无耐腐蚀性的下降，耐酸性优异， 进而完全不会产生耐水白化，防锈性也得到提高的涂膜。具体实施例方式本专利技术使用的改性树脂(A)(以下，称为(A)成分)是使含聚 合性不饱和基团的改性环氧树脂(a)(以下，称为(a)成分)与至少 含有含羧基的乙烯基单体(b-l)(以下，称为(b-1)成分)的乙烯 基单体(b)(以下，称为(b)成分)共聚而得到的，所述改性环氧树 脂(a)使至少含有芳香族类环氧树脂(a-11)(以下，称为(a-11) 成分)的环氧树脂(a-1)(以下，称为(a-1)成分)、含缩水甘油 基的乙烯基单体(a-2)(以下，称为(a-2)成分)、胺类(a-3) (以下，称为(a-3)成分)以及能够与上述(a-1) ~ (a-3)成 分反应的根据需要的成分(a-4)(以下，称为(a-4)成分)反应而 得到。作为(a-l)成分，主要使用(a-ll)成分，优选在其中并用 脂肪族类环氧树脂(a-12)(以下，称为(a-12)成分)。在(b)成 分中，优选使(b-1)成分与能够与其共聚的其它乙烯基单体(b-2)(以下，称为(b-2)成分)共聚。(a )成分通过使(a - 1)成分、(a - 2 )成分和(a - 3 )成分、 以及根据需要的(a-4)成分反应而得到。即，来源于(a-1)成分 的环氧基因来源于(a-3)成分的氨基而开环，与此同时，通过在该 (a-l)成分中导入氨基，作为(a-1)成分的本来性能的密着性等 进一步提高。作为(a-1)成分，主要使用(a-11)成分，但如果在 其中并用(a-12)成分而使(a-12)成分组入分子中，则认为会对 所得(a)成分赋予适度的柔软性，并可以緩和涂膜中产生的应力，因 此密着性不会下降，防锈性也会进一步提高。此外，由于(a-2)成 分介由(a-3)成分与(a-1)成分中的环氧基反应，因此会在该(a -1)成分中导入聚合性不饱和基团，从而赋予共聚性。作为本专利技术中使用的(a-11)成分，只要是分子中具有芳香族环 且不具有乙烯基的环氧树脂就没有特别限制，可以使用各种公知的树 脂。具体来说，可以列举双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂等。 作为双酚型环氧树脂可以使用各种公知的树脂，可以列举例如双酚类 与表氯醇或p-甲基表氯醇等卤代环氧化物类的反应生成物等。作为 该双酚类，可以列举苯酚或2， 6-二卣代本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种乙烯基改性环氧树脂水性物，其特征在于，含有将改性环氧树脂（Ａ）用碱性化合物中和并分散或溶解于水中而得到的水性物以及水系交联剂（Ｂ）， 所述改性环氧树脂（Ａ）是使含聚合性不饱和基团的改性环氧树脂（ａ）与乙烯基单体（ｂ）共聚而得到的， 所述含聚合性不饱和基团的改性环氧树脂（ａ），是使至少含有芳香族类环氧树脂（ａ－１１）的环氧树脂（ａ－１）、含缩水甘油基的乙烯基单体（ａ－２）、胺类（ａ－３）以及根据需要的能够与所述（ａ－１）～（ａ－３）成分反应的成分（ａ－４）反应而得到的， 所述乙烯基单体（ｂ）至少含有含羧基的乙烯基单体（ｂ－１）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：藤井裕二，前田善范，
申请(专利权)人：荒川化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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