双固化组合物制造技术

本发明专利技术公开了一种新型液态辐射固化和热固化（双固化）组合物，其包括（ａ）至少一种部分丙烯酸酯化的三元醇或多元醇和丙烯酸类物，具有至少两个羟基基团，至少一个丙烯酸类或甲基丙烯酸类双键，羟基值为５０－５００ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ并且双键浓度为１－１０ｍｍｏｌ／ｇ，（ｂ）至少一种用于羟基官能化合物的交联剂，该交联剂任选地具有至少一个烯属双键，（ｃ）添加剂包，其含有至少一种光引发剂，自由基清除剂，光稳定剂，湿润剂和／或流平剂，和任选地（ｄ）至少一种单体的或低聚的反应性稀释剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新型辐射固化和热固化(双固化)组合物，其可以 有益地用于例如车用清漆或面漆的生产。
技术介绍
这里术语"双固化组合物"指其可以通过自由基聚合，例如用紫 外辐射和通过羟基参与的热诱导加成聚合或缩合聚合而固化的组合物。已知的双固化组合物有例如-US专利no. 4,212,901中公开的组合物，其含有(i)用(甲基)丙 烯酸酯化的聚酯树脂，(ii)乙烯基化合物，例如二丙烯酸聚乙二醇酯 或己二酸二烯丙酯，(i i i)多异氰酸酯和(iv)光引发剂，-US公开专利申请no. 2003/181, 590公开的一种可热固化或可 用光化辐射热固化的非水性材料，该非水性材料含有(i)含羟基的聚 酯，(ii)在所述聚酯(i)存在下制备的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯共聚 物，(iii)交联多异氰酸酯和(iv)直链疏水性聚酯，以及->^开国际申请no. WO 03/087246中公开的双固化涂料组合物， 该组合物特征是与其他粘结剂、反应性稀释剂、溶剂和交联剂具有良 好的兼容性，并且含有(i)具有烯属双键的聚酯型聚氨酯，(ii)所述聚 酯型聚氨酯(i)以外的粘结剂和/或反应性稀释剂和(i i i)用于羟基官 能化合物的交联剂。根据现有技术的双固化组合物，在具有复杂几何形状的三维基体 的所有表面区域上，例如汽车车身上，不能令人满意地获得硬度、耐 溶剂性、耐酸性、耐划伤性和耐擦伤性的可接受的结合。由于热固化 和紫外固化相结合，在直接接收紫外辐射的表面区域，现有技术中的 双固化组合物具有优异性能，但在仅通过热固化的阴影区域中性质较差，特别是这些区域中硬度不够。因此就有需要寻找一种双固化组合物，其不具有所述已知缺点， 并且能在仅通过热固化时具有令人满意的性能，以及在同时通过热固 化和紫外固化时具有优异性能。
技术实现思路
本专利技术提供了 一种预料不到地满足所述要求的双固化组合物。本专利技术的双固化组合物含有(a)至少一种部分丙烯酸酯化的三元醇或多 元醇，也就是说至少一种三元醇或多元醇与丙烯酸和/或曱基丙烯酸的 至少一种酯，该酯至少有两个羟基基团和至少一个丙烯酸类或甲基丙 烯酸类双键，优选具有至少两个丙烯酸类和/甲基丙烯酸类双键，所述 组分(a)的存在量为例如40-99wt%，比如50-80w", (b)至少一种用于 羟基化合物的交联刑，该交联剂任选地具有至少一个烯属双鍵，所述 组分(b)的存在量为l-60wt°/。，例如5-30wt。/。， (c)添加剂包，其含有至 少一种光引发剂、自由基清除剂、光稳定剂、湿润剂和/或流平剂，和 任选地(d)至少一种单体的或低聚的反应性稀释剂，其存在量为例如 0-30wt。/。。此处的三元醇和多元醇可以理解为直链的或支链的、脂肪族 的、环脂族的或芳香族的三元醇和多元醇，及其二聚物、三聚物和聚 合物，及其烷氧基化的一类物质，其为包含有一个或多个烯化氧单元 的三元醇和多元醇。在优选实施方案中所述组分(a)具有的羟基值为50-500mg KOH/g, 例如80-350mgKOH/g,双键浓度为l-10mmol/g，例如2-8mmol/g，和 /或数均分子质量为100-15000，例如200-6000。在本专利技术組合物的实 施方案中，组分(a)优选选自2-烷基-2-羟烷基-l，3-丙二醇的单丙烯 酸酯和/或甲基丙烯酸酯，2，2-二羟烷基-1， 3-丙二醇的单或二丙烯酸 酯和/或甲基丙烯酸酯，2-烷基-2-羟烷基-1, 3-丙二醇的二聚物的单或 二丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，2， 2-二羟烷基-l， 2-丙二醇的二聚物 的单、二、三或四丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯，2-烷基-2-羟烷基-1， 3-丙二醇的三聚物的单、二、三或四丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯，或 2，2-二羟烷基-l，3-丙二醇的三聚物的单、二、三、四、五或六丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。组分(a)的实施方案可以合适地举例为三羟 甲基丙烷单丙烯酸或甲基丙烯酸酯，季戊四醇二丙烯酸和/或甲基丙烯 酸酯，双三羟甲基丙烷二丙烯酸或甲基丙烯酸酯，二季戊四醇二丙烯 酸或甲基丙烯酸酯，二季戊四醇三丙烯酸或甲基丙烯酸酯，二季戊四 醇四丙烯酸或甲基丙烯酸酯，三季戊四醇四丙烯酸或甲基丙烯酸酯， 或三季戊四醇六丙烯酸或六甲基丙烯酸酯。组分(a)进一步优选的实施方案包括多烷氧基化2-烷基-2-羟烷基 -l， 3-丙二醇的单丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，多烷氧基化2，2-二羟 烷基-1， 3-丙二醇的单和二丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯，2-烷基-2-羟烷基-1， 3-丙二醇的多烷氣基化二聚物的单和二丙烯酸酯和/或甲基 丙烯酸酯，2，2-二羟烷基-1，2-丙二醇的多烷氧基化二聚物的单、二、 三和四丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，2-烷基-2-羟烷基-l， 3-丙二醇的 多烷氧基化三聚物的单、二、三和四丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，和 2，2-二羟烷基-1，3-丙二醇的多烷氧基化三聚物的单、二、三、四、五 和六丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。所述实施方案可以举例为多烷氧基 化三羟甲基丙烷的单丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯，多烷氧基化异戊四醇 的二丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯，多烷氧基化双三羟甲基丙烷的二丙 烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，多烷氧基化二季戊四醇的二丙烯酸酯和/ 或甲基丙烯酸酯，多坑氧基化二季戊四醇的三丙烯酸酯和/或甲基丙烯 酸酯，多烷氧基化三季戊四醇的四丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，和多烷 氧基化三季戊四醇的六丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。这里的多烷氧基化 优选是多乙氣基化和/或多丙氣基化。组分(a)的实施方案还可进一步包括化合物例如，三羟甲基丙烷聚 碳酸酯的单丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，季戊四醇聚碳酸酯的二丙烯酸 酯和/或甲基丙烯酸酯，双三鞋甲基丙烷聚碳酸酯的二丙烯酸酯和/或 甲基丙烯酸酯，和二季戊四醇聚碳酸酯的二、三和四丙烯酸酯和/或曱 基丙烯酸酯，和/或丙烯酸酯化和/或甲基丙烯酸酯化的枝状多元醇。 枝状多元醇是具有枝状结构的三维分子，并且通常是由具有一个或多 个反应基团的核分子或引发剂分子生长出来，该反应基团是例如羟基和/或环氧基团，向该基团中加入一代或多代扩链剂，例如饱和或不饱 和的羟基官能化的羧酸或氧杂环丁烷。可以通过枝状多元醇制备丙烯 酸酯和/或甲基丙烯酸酯，其具有可获得优异性能的高分子量，而不需要传统溶剂的低粘度。适合的枝状多元醇例如公开于WO 93/17060， W0 93/18079， W0 96/07688， W0 96/12754， W0 99/00439， W0 99/00440， W0 00/56802和W0 02/40572。组分(a)，包括其枝状类物质，本领域人员可以根据现有技术通过 传统工艺制备而成，例如将丙烯酸和/或甲基丙烯酸与三元醇或多元醇 在例如恒沸溶剂、抑制剂和催化剂的存在下反应得到。本专利技术组合物的组分(b)的实施方案是二、三或多异氛酸酯，例如 壬烷三异氛酸酯，六亚甲基二异氛酸酯，四甲基二甲苯二异氛酸酯， 1,6-己烷二异氛酸脂，三甲基己烷二异氛酸酯，1,12-十二烷二异氛酸 酯，环己烷二异氛酸酯，异佛尔酮二异氦酸酯，二(环己基曱烷)-二异 氰酸酯，三(6-异氛酸根合已基)缩二脲，异佛尔酮二异氛酸酯异氛脲 酸酯和/或己烷二异氛酸酯异氰脲酸酯，该二、三或多本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液态辐射固化和热固化组合物，其特征在于，所述组合物含有　ａ）至少一种三元醇或多元醇与丙烯酸和／或甲基丙烯酸的至少一种酯，所述酯具有至少两个羟基基团，至少一个丙烯酸类或甲基丙烯酸类双键，羟基值为５０－５００ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ并且双键浓度为１－１０ｍｍｏｌ／ｇ，ｂ）至少一种用于羟基官能化合物的交联剂，其中所述交联剂任选地具有至少一个烯属双键，ｃ）添加剂包，其含有至少一种光引发剂、自由基清除剂、光稳定剂、湿润剂和／或流平剂，和任选地　ｄ）至少一种单体的或低聚的反应性稀释剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：D詹姆斯，K索伦森，H伯恩奎斯特，
申请(专利权)人：佩什托普特殊化学股份公司，
类型：发明
国别省市：SE[瑞典]