含二茂铁基噻唑烷酮及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种含二茂铁基噻唑烷酮及其制备方法：于反应容器中，加入A mol含二茂铁基噻二唑Schiff碱，B mol巯基乙酸和C mol催化剂并以N,N‑二甲基甲酰胺为溶剂，加热反应，通过TLC监控至反应完全；然后将反应混合液倒入冰水中，通过乙酸乙酯进行萃取，减压蒸除溶剂，经柱色谱分离得含二茂铁基噻唑烷酮；其中，A:B:C＝1:(1.0～1.3):(1.3～1.6)；产率62～68％。本发明专利技术操作简单，设备要求低，产率较高，所用催化剂为氯化锌等路易斯酸的一种或几种，廉价易得。

Two ferrocenyl thiazole ketone and its preparation method

The invention provides a two containing ferrocenyl thiazolidone and preparation method thereof: in a reaction vessel, adding A mol two containing ferrocenyl Thiadiazolen two triazole Schiff bases, B mol and C thioglycolic acid mol catalyst by N, N two methyl formamide as solvent, through heating reaction TLC monitoring to complete reaction; then the reaction mixture was poured into ice water, extracted by ethyl acetate, vacuum evaporation to eliminate solvent, containing two ferrocenyl thiazolidone by column chromatography; wherein, A:B:C = 1: (1 ~ 1.3): (1.3 ~ 1.6); yield of 62 ~ 68%. The invention has the advantages of simple operation, low equipment requirement and high yield, and the catalyst used is one or several kinds of Lewis acid such as zinc chloride, which is cheap and easy to obtain.

【技术实现步骤摘要】
含二茂铁基噻唑烷酮及其制备方法
本专利技术属于化学合成领域，特别涉及含二茂铁基噻唑烷酮及其制备方法。
技术介绍
二茂铁的结构类似于夹心结构，主要是铁原子处于两个平行的环戊二烯之间，二茂铁所具有的特殊的结构使其在光电材料方面应用广泛。如今，二茂铁衍生物在医药、光电材料等方面都有了极大的发展。噻二唑衍生物也是一类具有一定抑菌效果的化合物，在医药领域应用广泛。噻唑烷酮类化合物具有广泛的生物活性，可作为杀菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂等，也可用作农药、医药和染料的合成中间体。实有必要进一步的开发二茂铁类衍生物，以促进该类化合物的发展。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含二茂铁基噻唑烷酮及其制备方法，该方法具有操作简单、反应条件温和、反应时间较短、产率高的优点。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：含二茂铁基噻唑烷酮，结构通式为：其中，R为H、烷基、苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、2,4-二溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻羟基苯基、间羟基苯基、对羟基苯基、呋喃基、噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。含二茂铁基噻唑烷酮的制备方法，包括以下步骤：于反应容器中，加入Amol含二茂铁基噻二唑Schiff碱，Bmol巯基乙酸和Cmol催化剂并以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，加热反应，通过TLC监控至反应完全；然后将反应混合液倒入冰水中，通过乙酸乙酯进行萃取，减压蒸除溶剂，经柱色谱分离得含二茂铁基噻唑烷酮；其中，A:B:C＝1:(1.0～1.3):(1.3～1.6)。所述反应容器为带有回流冷凝管的三口烧瓶。进一步的，所述的含二茂铁基Schiff碱的结构通式如下所示：其中，R为H、烷基、苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、2,4-二溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻羟基苯基、间羟基苯基、对羟基苯基、呋喃基、噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。进一步的，所述的催化剂为氯化锌等路易斯酸的一种或几种。进一步的，反应完全的时间为6～7h。进一步的，加热反应的反应温度为75～115℃。进一步的，N,N-二甲基甲酰胺的用量为DmL，A:D＝1:(100～300)。进一步的，反应过程用TLC进行监测，当发现二茂铁基噻二唑Schiff碱的原料点消失时表示反应完全，其中TLC所用的展开剂是体积比为10:1的二氯甲烷和甲醇的混合液。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：本专利技术提供合成了一系列新型含二茂铁基噻唑烷酮，以二茂铁基Schiff碱、巯基乙酸为原料，以路易斯酸为催化剂，制备出含二茂铁基噻唑烷酮。操作过程简单，后处理较简单，催化剂廉价易得。本专利技术制备出的一系列全新结构的含二茂铁基噻唑烷酮所合成含二茂铁基噻唑烷酮的杂环化合物均具有生物活性，对研究生物活性领域具有重要价值；对该类化合物的发展应用提供了有益的帮助。附图说明图1为实施例1所制备的2-甲基-2-二茂铁-3-(1’3’4’-噻二唑)-1,3-噻唑-4-酮的红外光谱图；图2为实施例2所制备的2-甲基-2-二茂铁-3-(5’-苯基-1’3’4’-噻二唑)-1,3-噻唑-4-酮的红外光谱图。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术做进一步详细说明：本专利技术是以二茂铁基Schiff碱、巯基乙酸为原料，以路易斯酸为催化剂，DMF为溶剂，制备一系列含二茂铁基噻唑烷酮，其反应方程式如式(3)所示。其中，R为H、烷基、苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、2,4-二溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻羟基苯基、间羟基苯基、对羟基苯基、呋喃基、噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。实施例1于干燥的带有回流冷凝管的三口烧瓶中，加入50mg(0.15mmol)的二茂铁基氨基噻二唑Schiff碱，16mg(0.17mmol)的巯基乙酸，10mL的DMF为溶剂，搅拌过程中，加入31.2mg(0.23mmol)氯化锌，升温至80℃，通过TLC监控，(其中TLC所用的展开剂是体积比为10:1的二氯甲烷和甲醇的混合液)，反应6h，将反应液冷却，倒入冰水中，乙酸乙酯进行萃取(3×10mL)，再经柱层析分离，减压蒸除溶剂，即得褐色2-甲基-2-二茂铁-3-(1’3’4’-噻二唑)-1,3-噻唑-4-酮，产率68％。IR(KBr,v/cm-1):3010(苯环C-H)；2921,2858(饱和C-H)；1710(C＝O)；1569(苯环骨架振动)；1378(甲基弯曲振动)；1293,1216(C-N伸缩振动)；1132,1034(二茂铁伸缩振动)；696(C-S)。实施例2于干燥的带有回流冷凝管的三口烧瓶中，加入50mg(0.13mmol)的二茂铁基苯基氨基噻二唑Schiff碱，14mg(0.16mmol)的巯基乙酸，10mL的DMF为溶剂，搅拌过程中，加入27.2mg(0.20mmol)氯化锌，升温至80℃，通过TLC监控，(其中TLC所用的展开剂是体积比为10:1的二氯甲烷和甲醇的混合液)，反应6h，将反应液冷却，倒入冰水中，乙酸乙酯进行萃取(3×10mL)，再经柱层析分离，减压蒸除溶剂，即得褐色2-甲基-2-二茂铁-3-(5’-苯基-1’3’4’-噻二唑)-1,3-噻唑-4-酮，产率64％。IR(KBr,v/cm-1):3077(苯环C-H)；2921,2781(饱和C-H)；1715(C＝O)；1538(苯环骨架振动)；1402,1378(甲基弯曲振动)；1293,1189(C-N伸缩振动)；1127,1023(二茂铁伸缩振动)；690(C-S)。实施例3于干燥的带有回流冷凝管的三口烧瓶中，加入0.1mmol的二茂铁基氨基噻二唑Schiff碱，0.13mmol的巯基乙酸，10mL的DMF为溶剂，搅拌过程中，加入0.13mmol氯化锌，升温至75℃，通过TLC监控，(其中TLC所用的展开剂是体积比为10:1的二氯甲烷和甲醇的混合液)，反应7h，将反应液冷却，倒入冰水中，乙酸乙酯进行萃取(3×10mL)，再经柱层析分离，减压蒸除溶剂，即得褐色2-甲基-2-二茂铁-3-(1’3’4’-噻二唑)-1,3-噻唑-4-酮，产率68％。实施例4于干燥的带有回流冷凝管的三口烧瓶中，加入0.1mmol的二茂铁基苯基氨基噻二唑Schiff碱，0.1mmol的巯基乙酸，30mL的DMF为溶剂，搅拌过程中，加入0.16mmol氯化锌，升温至115℃，通过TLC监控，(其中TLC所用的展开剂是体积比为10:1的二氯甲烷和甲醇的混合液)，反应6h，将反应液冷却，倒入冰水中，乙酸乙酯进行萃取(3×10mL)，再经柱层析分离，减压蒸除溶剂，即得褐色2-甲基-2-二茂铁-3-(5’-苯基-1’3’4’-噻二唑)-1,3-噻唑-4-酮，产率64％。由图1所示，本文档来自技高网...

【技术保护点】
含二茂铁基噻唑烷酮，其特征在于，结构通式为：

【技术特征摘要】
1.含二茂铁基噻唑烷酮，其特征在于，结构通式为：其中，R为H、烷基、苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、2,4-二溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻羟基苯基、间羟基苯基、对羟基苯基、呋喃基、噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。2.权利要求1所述含二茂铁基噻唑烷酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：于反应容器中，加入Amol含二茂铁基噻二唑Schiff碱，Bmol巯基乙酸和Cmol催化剂并以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，加热反应，通过TLC监控至反应完全；然后将反应混合液倒入冰水中，通过乙酸乙酯进行萃取，减压蒸除溶剂，经柱色谱分离得含二茂铁基噻唑烷酮；其中，A:B:C＝1:(1.0～1.3):(1.3～1.6)。3.根据权利要求2所述的含二茂铁基噻唑烷酮的制备方法，其特征在于，所述的含二茂铁基Schiff碱的结构通式如下所示：其中，R为H、烷基、苯基、对氟苯基、邻氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘玉婷，辛宏，尹大伟，王忠宇，党阳，盛娇，张燕，李燕，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西,61