分散剂制造技术

本发明专利技术涉及基于聚胺或聚亚胺的分散剂，其含有基于两种或多种聚(氧基‑C1‑6‑亚烷基羰基)化合物(A)的侧链和基于烷基酸(B)的侧链。

Dispersant

The invention relates to a dispersing agent polyurethane or polyurethane, which contains two or more based on poly (oxy C1 6 alkylene carbonyl compounds) (A) side chain alkyl acid (B) and based on the side chain.

【技术实现步骤摘要】
分散剂本专利技术涉及基于聚胺或聚亚胺的分散剂及其制备方法和用途，所述分散剂含有基于两种或更多种聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物的侧链。含有一个或多个聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)链的分散剂是已知的，并且通常通过与ε-己内酯共聚制备。它们通常用于将微粒固体颗粒(particulatesolidparticles)分散在有机溶剂中并且含有酸性和/或碱性端基。含有基于端基的基团的分散剂描述于申请WO94/21368中，并且包括在ε-己内酯聚合期间作为链终止剂的脂族和羟基脂族羧酸的存在下，聚乙烯亚胺与ε-己内酯的反应产物。所提及的分散剂的缺点是它们具有高的结晶倾向，无论是否存在溶剂，这使得难以实际使用这样的分散剂。结晶的分散剂必须相应地加热，然后在使用之前均化。WO99/55763和WO01/21298描述了基于使用至少两种内酯的分散剂的生产。这种分散剂的生产使得能够抑制结晶。然而，其中使用的内酯是昂贵的，并且不总是可自由地在市场上获得。因此，本专利技术解决的问题是提供制备容易且廉价并且仅具有低的结晶倾向的分散剂，并且同时在技术应用试验例如擦除试验(rub-outtest)、颜色试验或粘度试验中没有任何损害。为了解决该问题，提出了开头所述类型的分散剂，其中分散剂具有基于两种或更多种聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)的侧链和基于烷基酸(B)的侧链。已经发现，用烷基酸(B)酰胺化聚胺或聚亚胺可以降低或抑制本专利技术的分散剂的结晶。本专利技术的分散剂在低于25℃的温度下既不是结晶的也不是固体，它们也不以固体形式在有机溶剂中结晶出来。优选地，本专利技术的分散剂在室温下是自由流动的。本专利技术的分散剂基于具有伯氨基的聚胺或聚亚胺。基于两种或更多种聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)的侧链和基于烷基酸(B)的侧链与聚胺或聚亚胺化学键合。该键可以是酰胺键或可以是聚胺或聚亚胺的伯氨基与基于两种或更多种聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)和烷基酸(B)的侧链之间的盐型键，优选通过酰胺键的键。合适的聚胺的实例是聚烯丙胺和聚乙烯胺。合适的聚亚胺的实例是聚-(C2-4)-亚烷基亚胺(下文中为PAI)，特别是聚乙烯亚胺(下文中为PEI)。因此，根据本专利技术使用的聚-(C2-4)-亚烷基亚胺优选是聚乙烯亚胺(PEI)，其可以是直链或支链的。聚乙烯亚胺优选是具有支化聚合物结构的多官能阳离子聚乙烯亚胺。其组成由经验式-(CH2-CH2-NH)n-表示，其中4<n<14,000。聚乙烯亚胺通常为透明至轻微浑浊，无色至淡黄色液体。其粘度取决于分子量、浓度和支化度。聚乙烯亚胺是具有超支化聚合物结构的氨基官能聚合物。在这些超支化聚合物结构中伯胺、仲胺和叔胺的分布具有平均约38％的伯胺、36％的仲胺和26％的叔胺。这通常通过NMR光谱(13C)测定。JournalofMacromolecularScience‘Carbon-13NMRanalysisofbranchedpolyethyleneimine(1985,A22(5-7),877)中描述了方法。可选地，这些聚合物的胺分布可取自来自原料供应商的技术信息材料。根据本专利技术使用的聚胺或聚亚胺，特别是优选的聚-(C2-4)-亚烷基亚胺，优选所使用的聚乙烯亚胺，特别是具有200至600000g/mol，更优选400至600000g/100000g/mol，最优选600至30000g/mol的平均分子量。聚胺或聚亚胺的数均摩尔质量优选为200至25000g/mol，更优选为500至10000g/mol。优选的聚乙烯亚胺可商购获得，例如以名称购自BASFSECompany或以名称EPOMINTM购自NipponShokubaiCompany。根据本专利技术，本专利技术的分散剂具有基于两种或更多种聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)的侧链。这些侧链在下文中也称为POAC侧链。优选地，聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)选自直链羟基-C1-6-亚烷基羧酸和内酯。合适的羟基-C1-6-亚烷基羧酸的实例是乙醇酸、乳酸、羟基戊酸和羟基己酸。更优选地，聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)选自内酯，例如β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯和ε-己内酯。在本专利技术的上下文中，聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)优选是具有不同链长的均聚物。此外，本专利技术的分散剂具有基于烷基酸(B)的侧链，同样与聚胺或聚亚胺键合。原则上，对所使用的烷基酸(B)的结构没有限制。更具体地，烷基酸(B)可以是直链或支链的，饱和或不饱和的芳族、脂环族、杂环或脂族羧酸。优选地，烷基酸(B)具有1至35个碳原子，优选不超过20个碳原子，更优选不超过12个碳原子。优选地，烷基酸(B)选自乙酸、甲氧基乙酸、丙酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、蓖麻油酸、硬脂酸和羟基硬脂酸。本专利技术的分散剂优选具有<10mgKOH/g，优选<5mgKOH/g的酸值(AcN)。本专利技术的分散剂优选具有>100mgKOH/g，优选>120mgKOH/g的胺值(AmN)。优选地，分散剂具有>10，优选>20的酸值与胺值的比。优选地，基于两种或更多种聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)的侧链和基于烷基酸(B)的侧链的总和与所使用的聚胺或聚亚胺的伯氨基的摩尔比小于1。这意味着基于两种或更多种聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)的侧链和基于烷基酸(B)的侧链的总和的摩尔比例小于所使用的聚胺或聚亚胺的伯氨基的摩尔比例。所用聚胺或聚亚胺中伯氨基的比例可以通过NMR光谱(13C)测定。在JournalofMacromolecularScience'Carbon-13NMRanalysisofbranchedpolyethylenimine(1985，A22(5-7)，877)中描述了方法。通常，伯氨基的比例列在来自原料供应商的技术信息材料中。两种或更多种不同的聚(C1-6-亚烷基羰基)链(A)和烷基酸(B)之间的摩尔比例应在90/10和10/90之间。优选地，(A)和(B)之间的比率应在80/20和20/80之间，更优选在70/30和30/70之间。在优选的实施方案中，本专利技术的分散体可以通过下式(I)示意性地表示：其中X-*-*-*-X是聚胺或聚亚胺，和是POAC链，其中T＝饱和或不饱和烷基，V＝特定羟基-C1-6-亚烷基羧酸或内酯的亚烷基或亚烯基，m和n＝各自为3至40，其中m和n彼此不同，r和t＝各自为1至100，且B＝烷基酸，s＝1至100。还优选m和n不小于3，更优选不小于5。优选地，n不大于40，优选不大于30，更优选不大于15。用于在聚胺或聚亚胺上形成POAC侧链的聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)的链长由[-O-V-CO-]单元的重复单元的数目表示。分散剂在该单元中可优选具有3至40个重复单元。优选地，聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)的链长不超过30个，更优选不超过15个重复单元。优选地，r、s和t不小于1，更优选不小于3。还优选r、s和t不大于100，更优选不大于60。本专利技术的分散剂可以采用其与无机酸或有机酸的盐的形式。这种酸的实例是卤化氢例如盐酸，和乙酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
基于聚胺或聚亚胺的分散剂，其含有基于两种或更多种聚(氧基‑C1‑6‑亚烷基羰基)化合物(A)的侧链和基于烷基酸(B)的侧链。

【技术特征摘要】
2016.03.24 EP 16162122.21.基于聚胺或聚亚胺的分散剂，其含有基于两种或更多种聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)的侧链和基于烷基酸(B)的侧链。2.根据权利要求1所述的分散剂，其特征在于，所述聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)是均聚物，但具有不同的链长。3.根据权利要求2所述的分散剂，其特征在于，所述聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)选自直链羟基-C1-6-亚烷基羧酸和内酯。4.根据权利要求3所述的分散剂，其特征在于，所述聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)是δ-戊内酯或ε-己内酯。5.根据权利要求4所述的分散剂，其特征在于，所述烷基酸(B)选自乙酸、甲氧基乙酸、丙酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、蓖麻油酸、硬脂酸和羟基硬脂酸。6.根据权利要求5所述的分散剂，其特征在于，所述聚亚胺是聚乙烯亚胺。7.根据权利要求6所述的分散剂，其特征在于，所述聚乙烯亚胺的平均分子量(Mw)为200-600000g/mol，优选400-100000g/mol，更优选600-30000g/mol。8.根据权利要求7所述的分散剂，其特征在于，所述分散剂的酸值<10mgKOH/g，优选<5mgKOH/g。9.根据权利要求8所述的分散剂，其特征在于，所述分散剂的酸值与胺值的比>10，优选>20。10.制备根据权利要求1所述的分散剂的方法，其包括使聚胺或聚亚胺与至少两种或更多种基于聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)的聚合物和烷基酸(B)反应，其中烷基酸(B)与聚胺或聚亚胺发生酰胺化。11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述聚(氧基-C1-6-亚烷基羰基)化合物(A)和烷基酸(B)...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·法夫雷斯，S·勒迪格，K·J·克雷夫特，J·施密特，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE