含水溶性纤维活性染料的染料混合物,其制备方法及其应用技术

本发明专利技术涉及染料混合物，该染料混合物含一种或多种通式（１）的偶氮染料和一种或多种通式（２）的偶氮染料，其中各个参量如权利要求１中所定义，还涉及它们的制备方法以及它们在染和印含羟基和／或含羰酰氨基材料中的应用。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,其制备方法及其应用的制作方法
本专利技术涉及纤维活性偶氮染料
符合下面所示通式1和2的染料是已知的，见EP-A 94055，EP-A 144766和EP-A 775732。但是，这些染料存在应用上的缺陷，例如染色工艺中的得色率对染色参数改变的过分依赖性，或者在棉纱上着色不充分或不均匀(好的着色来自染料在染料浴中随着染料浓度增加而产生相应更强染色的能力)。这些缺点可能的后果是可获得的染色再现性差。但是，特别重要的是获得具有好得色率的染色工艺，即，因为染料本身的着色性质(高吸附性)和这种染料的染色特性，如强亲和力和高固色率，例如与其他染料相比，染色的色调深度与所用染料数量是高度相关的。如果使用具有一定得色率的染料混合物，该染料混合物的得色率一般为各个染料得色率的平均值，这就是为什么例如两种染料的混合物的得色率要低于单独使用具有较大得色率的染料(其量与两种染料总量相同)所得得色率的原因。已经发现下述本专利技术染料混合物的着色强度令人惊奇地高于混合物中各个染料所提供的着色强度的总和。这种协同效应还表现在与混合物中单独的染料相比，本专利技术的部分混合物的积聚(build-up)特性改善了。事实上，EP-A 681002中已经公开了某些反应器(reactor)染料的协同性混合物，但是其中公开的混合物有某些应用缺陷，例如在轧卷冷堆染色法中的着色不均匀，以及在用轧蒸法的连续染色过程中对邻近织物，特别是对聚酯的污染。这种污染是不希望出现的，因为这意味着在工业实践中，染色的材料必须经过几个消耗大量能量和介质(水)的清洗操作来清除污染物。本专利技术还提供了一种减少这种污染，同时与混合物中各个染料相比改善了本专利技术混合物积聚特性的方法。因此，本专利技术提供了包含一种或多种通式(1)的偶氮染料和一种或多种通式(2)的偶氮染料的染料混合物， 其中M是碱金属，铵或当量碱土金属；X，X1和X2独立地是氟，氯，烷氧基，羟基，氰酰氨基，氨基，苯胺基，磺基苯胺基或烷基氨基；Y，Y1和Y2独立地是乙烯基或式-CH2CH2Z的基团，其中Z是可碱消除的基团；R1，R2，R3，R4，R5和R6独立地是氢，烷基，烷氧基，磺基，羟基，氰基，氯或溴；B是通式D或E或F的亚烷基二氨基桥 其中n，m和o独立地为1～4；A和G与连接的氮原子结合在一起形成吗啉或哌嗪基；或者A是氢，可被取代的(C1-C4)-烷基，苯基或被烷基，烷氧基，磺基，羟基，氰基，氯或溴取代的苯基；并且G为A的一种，或是通式H，I或J的纤维-活性基其中p，q和r独立地为1～4；Y3，Y4和Y5独立地为Y1的一种；并且R7和R8独立地是氢，烷基，烷氧基，磺基，羟基，氰基，氯或溴。烷基R和苯基A上的任一烷基取代基可以是直链或支化的，例如甲基，乙基，正-丙基，异-丙基，正-丁基，异-丁基，仲-丁基，叔-丁基，戊基或己基。优选(C1-C4)-烷基，特别优选甲基和乙基。类似地，(C1-C4)-烷基A优选甲基或乙基。同样的逻辑也适用于烷氧基，因此烷氧基优选(C1-C4)-烷氧基，并特别优选甲氧基和乙氧基，烷基胺X也是如此。后者优选(C1-C4)-烷基胺，特别优选甲胺或乙胺。烷基金属M优选钠，钾或锂，特别优选钠。当量的碱土金属M优选是当量的钙。可碱消除的基团Z为例如氯，乙酰基，磷酸根合或优选地是硫酸根合。M优选为钠，即，本专利技术染料混合物中的染料优选以其钠盐形式存在。X基优选各自独立地是氯或氟，每个Y基优选是乙烯基或β-硫酸根合乙基。-SO2Y，-SO2Y1和-SO2Y2基优选处于重氮基的对位。-SO2Y5基优选位于氨基的对位或间位。R1～R8各自独立地优选是羟基，甲基，甲氧基，磺基，并特别优选是氢。最优选R1～R8都是氢。n，m，p，q和r每个优选为2或3。B是例如1，3-至1，6-(C3-C6)-亚烷基二氨基，1，5-二氨基-3-氧杂戊烷，特别优选是N-(2-羟乙基)-亚乙基二氨基。A优选氢，甲基或苯基，而G优选3-磺基苯基，3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基，或3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-丙基。特别优选G是2-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-乙基或4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基。本专利技术特别优选的染料混合物中，R1～R8每个都是氢，基团-SO2Y，-SO2Y1和-SO2Y2位于重氮基的对位，Y，Y1和Y2每个都是乙烯基或β-硫酸根合乙基，A是氢，甲基或苯基，X，X1和X2每个都是氟或氯，G是2-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-乙基，4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基或其中q＝r＝2的通式I的基团。一般而言，本专利技术染料混合物中通式(1)的偶氮染料和通式(2)的偶氮染料的混合比例为90∶10％重量～10∶90％重量，优选比例为70∶30％重量～30∶70％重量。特别优选它们在混合物中的比例为65∶35～35∶65％重量。本专利技术染料混合物可以是固体制剂，或液体(溶解)形式的制剂。在固体形式制剂中，它们一般包含通常用于水溶性的，特别是纤维-活性的染料的电解质盐，例如氯化钠，氯化钾和硫酸钠，还可以包括常用于工业染料的助剂，如能够将水溶液pH设定在3～7的缓冲物质，如醋酸钠，硼酸钠，碳酸氢钠，磷酸二氢钠，柠檬酸三钠和磷酸氢二钠，或少量催干剂；如果染料混合物以液体，水溶液(包括存在一般惯用于印浆中的增稠剂)形式存在，它们还可以包含确保这些制剂具有长的使用期的物质，例如防霉剂。一般地，本专利技术的染料混合物以染料粉形式存在，其中以染料粉或制剂重量计，包含10～80％的电解质盐，也称作标准化试剂。这些染料粉还可以包含上述的缓冲物质，其量以染料粉重量计，总量至多为10％。如果本专利技术染料混合物以水溶液形式存在，染料总量至多占水溶液重量的约50％，例如为5～50％，而这些水溶液中电解质盐的含量优选少于溶液重量的10％；水溶液(液体制剂)可以包含上述缓冲物，其量一般至多为10％重量，例如0.1～10％重量，优选至多为2％重量，特别是0.1～2％重量。本专利技术还涉及本专利技术染料混合物的制备。这可以用常规方式，通过机械混合所需混合比例的通式1和2的各个固体或液体染料来完成。所需的通式1和2的各个染料是已知的，并可以根据本身已知的方法制备，或商购获得。然而，本专利技术的染料混合物也可以通过直接合成获得。这可以以常规方式通过如下步骤实现使1-氨基8-羟基萘-2，7-二磺酸和氰尿酰氯或氰尿酰氟反应，然后a)与一种或多种通式Da，Ea或Fa的胺的混合物 其中n，m和o分别定义如上，和一种或多种通式为Ha，Ia或Ja的胺的混合物反应， 其中p，r，A，Y3，Y4，Y5，R7和R8分别定义如上，b)随后和通式(3)，(4)和(5)的胺的重氮盐混合物反应， 其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，Y，Y1和Y2分别定义如上，或者颠倒次序进行步骤a)和b)，以及接着，如果X，X1和X2不是氯或氟，将所得产物与通式R9OH的化合物反应，其中R9是氢或烷基，或与通式R10NH2的胺反应，其中R10是氢，氰基，烷基，苯基或磺基苯基。在本专利技术制备方法的优选实施方案中，1-氨基8-羟基萘-2，7-二磺酸与氰尿酰氯或氰尿酰氟的反应以常规方式进行，例如温度为0～40℃，优选为0～20℃，以及pH为0～8，优选1～5，所得反应混合物与通式Da，Ea或Fa的氨本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种染料混合物，该染料混合物包含一种或多种通式（１）的偶氮染料和一种或多种通式（２）的偶氮染料，＊＊＊ （１）＊＊＊ （２）其中Ｍ是碱金属，铵或当量的碱土金属；Ｘ，Ｘ↑［１］和Ｘ↑［２］独立地是氟，氯，烷氧基，羟基，氰酰 氨基，氨基，苯胺基，磺基苯胺基或烷基氨基；Ｙ，Ｙ↑［１］和Ｙ↑［２］独立地是乙烯基或式－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｚ的基团，其中Ｚ是可碱消除的基团；Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］独立地是氢， 烷基，烷氧基，磺基，羟基，氰基，氯或溴；Ｂ是通式Ｄ或Ｅ或Ｆ的亚烷基二氨基桥＊＊＊其中ｎ，ｍ和ｏ独立地为１～８；Ａ和Ｇ结合在一起形成吗啉或哌嗪基；或者Ａ是氢，可以被取代的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）－烷基，苯基或被烷基，烷氧 基，磺基，羟基，氰基，氯或溴取代的苯基；以及Ｇ为Ａ的一种，或是通式Ｈ，Ｉ或Ｊ的纤维活性基＊＊＊其中ｐ，ｑ和ｒ独立地为１～４；Ｙ↑［３］，Ｙ↑［４］和Ｙ↑［５］独立地为Ｙ↑［１］的一种；以及Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］独立地是氢 ，烷基，烷氧基，磺基，羟基，氰基，氯或溴。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：J斯德科尔伯格，RP贝德蒙德，
申请(专利权)人：德意志戴斯达纺织品及染料两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]