基于酯的化合物、包含其的组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物技术

本发明专利技术涉及一种基于酯的增塑剂组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物。根据本发明专利技术的一个实施方式的基于酯的增塑剂组合物为通过酯交换反应所制备的用于增塑剂的新型的基于对苯二甲酸酯的酯化合物。当所述基于酯的增塑剂组合物用于树脂组合物时，其能够提供优异的耐应力性，以及优异的物理性质，例如抗迁移性和耐挥发性以及抗拉强度和伸长率。

Ester based compound, composition containing the same, process for producing the same, and resin composition comprising the same

The present invention relates to an ester based plasticizer composition, a process for its preparation and a resin composition comprising the same. An ester based plasticizer composition in accordance with one embodiment of the present invention is a novel terephthalate based ester compound prepared by an ester exchange reaction for plasticizers. When based on the ester plasticizer composition for resin composition, which can provide excellent resistance to stress, and excellent physical properties, such as anti migration and high volatility, the tensile strength and elongation.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于酯的化合物、包含其的组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物
本申请要求享有于2015年5月14日向韩国知识产权局递交的韩国专利申请第10-2015-0067547号的优先权及权益，其全部内容以参考方式并入本文。本专利技术涉及一种基于酯的化合物、包含其的组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物，特别地，本专利技术涉及一种基于酯的增塑剂组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物，所述基于酯的增塑剂组合物包含具有三种成分的基于对苯二甲酸酯的化合物。
技术介绍
在常见的增塑剂中，醇与多元羧酸(如邻苯二甲酸和己二酸)反应制得了与其对应的酯。其商业上重要的实例包括C8、C9和C10醇的己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异壬基酯和己二酸二异癸基酯；和C8、C9和C10醇的邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异壬基酯和邻苯二甲酸二异癸基酯。具体来说，通过增塑溶胶和干混，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯被用于制备玩具、膜、鞋、涂料、地板材料、手套、壁纸、合成革、密封剂、防水布、机动车地板涂层材料、家具、泡沫垫和隔音板，也可用于生产PVC电缆外层和绝缘层以及其他压延增塑PVC产品。作为目前用作增塑剂的酯化合物，主要使用邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP)、邻苯二甲酸二-2-丙基庚基酯(DPHP)或邻苯二甲酸二异癸基酯(DIDP)等，然而，这些产品由于环境激素破坏内分泌系统而对人体有害，并且根据应用，在树脂的加工性、吸收速率、挥发减量、迁移损失、热稳定性等方面在改善产品的物理性能上具有局限。因此，需要开发环保型或非基于邻苯二甲酸酯的、并且在例如挥发减量、迁移损失和热稳定性以及与树脂的加工性、吸收速率、硬度、拉伸强度和伸长率等各种物理性能方面能够充分改善现有产品的物理性能的酯化合物，以及其制备方法。通常作为环保型产品使用的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，基于其优异的经济可行性，目前正被积极地用于各PVC树脂工业。然而，此产品也需要一些物理性能的补足，特别地，与PVC树脂的相容性、加工性、塑化效率及应力迁移等是需要改善的部分。
技术实现思路
技术问题考虑到上述情况，本专利技术提供了一种新型的基于酯的化合物。本专利技术提供了一种基于酯的增塑剂组合物，其在片材配制和线材、机动车内饰材料、膜、片材、管材、壁纸、玩具、地板材料等的复合料配制中作为增塑剂提供优异的物理性能，并且具有优异的抗应力迁移性。本专利技术提供了一种制备所述基于酯的增塑剂组合物的方法。本专利技术提供了一种含有所述基于酯的增塑剂组合物的树脂组合物。技术方案本专利技术的一个实施方式提供了由以下化学式1表示的基于酯的化合物。[化学式1]本专利技术的另一实施方式提供了一种增塑剂组合物，其包含由以下化学式1表示的基于酯的化合物。[化学式1]本专利技术的另一实施方式提供了一种基于酯的增塑剂组合物，其包含由以下化学式1表示的基于酯的化合物、由以下化学式2表示的基于酯的化合物及由以下化学式3表示的基于酯的化合物。[化学式1][化学式2][化学式3]本专利技术的另一实施方式提供了一种制备上述的基于酯的增塑剂组合物的方法，该方法包括进行由以下化学式3表示的基于酯的化合物与由以下化学式4表示的醇的酯交换反应。[化学式3][化学式4]本专利技术的另一实施方式提供了一种树脂组合物，基于100重量份的树脂，所述树脂组合物包含5重量份至150重量份的所述基于酯的增塑剂组合物，所述树脂包括选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体及聚乳酸中的至少一种。有益效果根据本专利技术一个实施方式的基于酯的增塑剂组合物为通过酯交换反应所制备的用于增塑剂的新型的基于对苯二甲酸酯的酯化合物，且当用于树脂组合物时，所述基于酯的增塑剂组合物可提供优异的物理性质，例如抗迁移性和耐挥发性以及抗拉强度和伸长率，并且能提供具有优异耐应力性的树脂产品。具体实施方式实施例在下文中，将参照实施例详细描述本专利技术。然而，根据本专利技术的实施例可被修改成各种其他的形式，且本专利技术的范围不应被解释成受到以下描述的实施例的限制。提供本专利技术的实施例是为了向本领域中具有一般知识的技术人员更完整地描述本专利技术。制备实施例1：对苯二甲酸二乙基己基酯的制备在配备有冷却器、水汽提塔、冷凝器、滗析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的4颈3升的反应器中，加入498.4g经纯化的对苯二甲酸(PIA)、1172.1g的乙基己醇(LGChem.)(对苯二甲酸：乙基己醇的摩尔比为1:3)、及1.54g作为催化剂的钛系催化剂(TIPT，钛酸四异丙酯)(基于100重量份的对苯二甲酸为0.3重量份)，并将温度慢慢提升到约170℃。在接近约170℃开始产生水，并在约220℃的反应温度及大气压力下，持续加入氮气的同时，进行酯反应约4.5小时，而当酸值达到0.01时终止反应。终止反应后，在减压下进行萃取蒸馏0.5小时至4小时以移除未反应的原料。在冷却该反应溶液后，使用碱溶液进行中和处理。之后，通过使反应溶液脱水来移除水分。将过滤介质加入移除了水分的反应溶液中，并将所得物搅拌一定时间，然后过滤以最终获得1162g的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(产率：99.0％)。实施例1在配备有搅拌器、冷凝器及滗析器的反应器中，加入2000g在制备实施例1中获得的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯及320g的异丁醇(16重量份，基于100重量份的DEHTP)，然后将所得物于160℃的反应温度，在氮气气氛下进行酯交换反应2小时，以制备基于酯的增塑剂组合物，该基于酯的增塑剂组合物包含5.6重量％的对苯二甲酸二异丁酯(DiBTP)、37.3重量％的对苯二甲酸异丁基(2-乙基己基)酯(i-BEHTP或i-BOTP)及57.1重量％的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(DEHTP或DOTP)。该反应产物通过混合蒸馏以移除丁醇及2-乙基己醇，然后制得最终的基于酯的增塑剂组合物。实施例2除了使用2000g的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯及180g的异丁醇之外，以与实施例1相同的方法进行酯交换反应，以最终制备包含2.2重量％的对苯二甲酸二异丁酯、26.8重量％的对苯二甲酸异丁基(2-乙基己基)酯及71.0重量％的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯的基于酯的增塑剂组合物。比较实施例1单独使用对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯作为增塑剂组合物。比较实施例2除了使用正丁醇代替异丁醇之外，以与实施例1相同的方式进行酯交换反应，以最终制备包含7.0重量％的对苯二甲酸二正丁酯(DBTP)、39.8重量％的对苯二甲酸正丁基(2-乙基己基)酯(BEHTP或BOTP)及53.2重量％的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(DEHTP或DOTP)的基于酯的增塑剂组合物。测试实施例1：复合料配制及性能评估基于100重量份的聚氯乙烯树脂(PVC，LS100)，使50重量份的分别在实施例1和2以及比较实施例1和2制备的基于酯的增塑剂组合物作为增塑剂，与作为添加剂的5重量份的RUP144(AdekaKoreaCorporation)、40重量份的Omiya1T及0.3重量份的St-A(ISUChemical)在98℃下以700rpm混合。通过在160℃下使用辊磨机处理所得本文档来自技高网...

【技术保护点】
由以下化学式1表示的基于酯的化合物：[化学式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.14 KR 10-2015-00675471.由以下化学式1表示的基于酯的化合物：[化学式1]2.一种增塑剂组合物，其包含由以下化学式1表示的基于酯的化合物：[化学式1]3.一种基于酯的增塑剂组合物，其包含由以下化学式1表示的基于酯的化合物、由以下化学式2表示的基于酯的化合物及由以下化学式3表示的基于酯的化合物：[化学式1][化学式2][化学式3]4.权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物，其中，基于所述基于酯的增塑剂组合物的总重，所述基于酯的增塑剂组合物包含0.5重量％至70重量％的由化学式1表示的基于酯的化合物、0.5重量％至50重量％的由化学式2表示的基于酯的化合物以及0.5重量％至85重量％的由化学式3表示的基于酯的化合物。5.权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物，其中，基于所述基于酯的增塑剂组合物的总重，所述基于酯的增塑剂组合物包含10重量％至50重量％的由化学式1表示的基于酯的化合物、0.5重量％至50重量％的由化学式2表示的基于酯的化合物以及35重量％至80重量％的由化学式3表示的基于酯的化合物。6.权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物，其中，由化学式2表示的基于酯的化合物和由化学式3表示的基于酯的化合物的总和，与由化学式1表示的基于酯的化合物的混合重量比为95：5至30：70。7.权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物，其中，所述基于酯的增塑剂组合物是无醚增塑剂。8.一种制备权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物的方法，该方法包括进行由以下化学式3表示的基于酯的化合物与由以下化学式4表示的醇的酯交换反应：[化学式3][化学式4]9.权利要求8所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，由化学式3表示的基于酯的化合物与由化学式4表示的醇的摩尔比为1：0.005至1:5。10.权利要求8所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，基于100重量份的由化学式3表示的化合物，由化学式4表示...

【专利技术属性】
技术研发人员：金显圭，李美然，文正周，金宙镐，郑锡琥，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国,KR