制备不含三聚氰胺‑甲醛的微胶囊的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备不含三聚氰胺‑甲醛的微胶囊的新方法。通过所述方法获得的微胶囊也是本发明专利技术的目的。包含所述胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理产品或个人护理产品形式的加香消费品，也是本发明专利技术的一部分。

The method of micro capsule preparation does not contain melamine formaldehyde.

A new method of micro capsule of the invention relates to a process for preparing melamine formaldehyde. The microcapsule obtained by the method is also the purpose of the invention. Perfuming compositions comprising the capsule and consumer goods, especially household care products or personal care products in the form of flavoring consumer goods, is also part of the invention.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊的方法
本专利技术涉及一种制备不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊的新方法。通过所述方法获得的微胶囊也是本专利技术的目的。包含所述胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理产品或个人护理产品形式的加香消费品，也是本专利技术的一部分。
技术介绍
香料行业面临的一个问题在于，挥发性物质由于其挥发性，特别是“前调”的挥发性，嗅觉效益相对较快地丧失。为了定制挥发物的释放速率，需要诸如含有香料的微胶囊等的递送体系来保护并随后在触发时释放核的有效载荷。行业中关于这些体系的一个关键要求是在有挑战性的基础上暂停生存，而不会在实体上解离或降解。这被称为在递送体系的稳定性方面的性能。例如，含有高含量表面活性剂清洁剂的芳香化的个人和家用清洁剂对于微胶囊的稳定性是非常具有挑战性的。由三聚氰胺-甲醛树脂形成的氨基塑料微胶囊已被大量用于包封疏水活性物质，从而保护所述活性物质并提供其受控释放。然而，当用于包含表面活性剂的消费品(例如香料消费品)中时，尤其是在高温下长时间保存之后，诸如氨基塑料之类的胶囊受到稳定性问题的困扰。在这样的产品中，即使胶囊壁保持完整，由于存在可以将包封的活性物质溶解在产品基底中的表面活性剂，封装的活性物质容易通过扩散通过壁而从胶囊中泄漏出来。泄漏现象降低了胶囊用以保护活性物质并提供其受控释放的效率。已经描述了各种策略来提高油芯类微胶囊的稳定性。已经描述了胶囊壁与化学基团如多胺和多异氰酸酯的交联作为提高微胶囊稳定性的方法。WO2011/154893公开了例如使用特定相对浓度的芳族和脂族多异氰酸酯的组合来制备聚脲微胶囊的方法。与氨基塑料相比，聚脲类微胶囊具有不含三聚氰胺-甲醛的附加优点。然而，这些胶囊在机械性能方面并不总是令人满意，因为它们不易碎，这可能会对其在处理过程中和故意破裂(例如，通过摩擦)后感觉到的由气味强度表示的嗅觉性能产生负面影响。因此，仍然需要提供现有技术已知胶囊的替代品，其将不含三聚氰胺-甲醛，同时比现有的聚脲类胶囊嗅觉性能更好，而且与现有的三聚氰胺-甲醛类和/或聚脲类胶囊一样在例如基于表面活性剂的消费品等有挑战性的介质中稳定。另一方面，一些现有技术已经描述了在不存在添加的多胺的情况下制备的聚脲类微胶囊。特别地，WO97/44125公开了通过界面聚合方法制备的微胶囊，其中聚脲仅由描述为形成胶囊壁的基本组分的芳族二异氰酸酯形成。在该公开中，可选地存在具有3个或更多个异氰酸酯基团的芳族多异氰酸酯，但仅用作交联剂。然而，尽管已知二异氰酸酯具有非常高的反应性，因此有助于形成聚合物壁，但是从安全的角度来看，并不总是被认为是合适的组分。在来自KenTerao等人于ColloidsandSurfacesB:Biointerfaces37(2004)129.132中的Single-particlelightscatteringstudyofpolyethyleneglycol-graftedpoly(ureaurethane)microcapsuleinethanol中已进一步教导了，基于与待封装的油量相比使用了高含量三异氰酸酯以形成胶囊壁的胶囊，显示出老化时的保油率差。更具体而言，根据该文，即使使用接近于多异氰酸酯的等重量来封装大的高LogP分子(二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯)，预期显示出低的通过厚胶囊壁的渗透性，所获得的胶囊当放置在有机溶剂中时，显示出差的储存稳定性，非常高量的(二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯)泄漏出胶囊，因此表明所用的多异氰酸酯(三异氰酸酯)不适于产生能够防止严苛介质中漏芯油的壁，所述介质潜在地导致渗漏，是具有高含量表面活性剂的有机溶剂或水溶液。因此，这些现有技术都没有公开也没有暗示：基于使用具有上述缺点的二异氰酸酯以外的多异氰酸酯，可以获得在有挑战性的介质中的香料保留性能和良好的嗅觉性能的实用胶囊。
技术实现思路
现在已经发现，与基于现有技术教示可以预期的相反，可以用基本上由二异氰酸酯以外的多异氰酸酯形成的壁来获得包封香料油的实用微胶囊。因此，本专利技术的方法提供了上述问题的解决方案，因为它允许在不存在另外的交联剂的情况下制备胶囊，其具有由聚合多异氰酸酯组成的膜，该聚合多异氰酸酯主要由包含至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯形成，其优选芳族且不含二异氰酸酯。出乎意料地，即使使用非常有限量的这种多异氰酸酯，这些胶囊在稳定性和嗅觉性能方面仍表现出高性能。第一方面，本专利技术涉及一种制备不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊的方法，包括以下步骤：1)将香料油或调味油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯(优选芳族)混合以形成油相，条件是油相基本上不含二异氰酸酯；2)将离子表面活性剂或离子胶体稳定剂溶于水以形成水相；3)将油相添加到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至500微米，优选5至50微米；4)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；所述方法的特征在于，至少一种多异氰酸酯以油相的1至15％的量存在，水相基本上不含三聚氰胺-甲醛，并且在该方法的任何阶段都不添加胺或多胺。第二方面，本专利技术涉及通过上述方法获得的不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊。第三方面，本专利技术涉及一种加香组合物，其包含：(i)如上定义的香料微胶囊；(ii)至少一种从由香料载体和香料助成分构成的群组中选出的成分；和(iii)可选地，至少一种香料佐剂。第四和第五方面，本专利技术涉及液体或粉末形式的基于表面活性剂的消费已加香产品，其含有如前定义的微胶囊或加香组合物。附图说明图1：示出了根据本专利技术的胶囊的嗅觉性能-香料强度与含有香料A的油相中多异氰酸酯的百分比的关系。图2：示出了根据本专利技术的胶囊的嗅觉性能-香料强度与含有香料B的油相中多异氰酸酯的百分比的关系。图3：表示在43℃下在织物柔软剂中储存时包封香料A的泄漏量与油相中多异氰酸酯的百分比的关系。图4：表示在43℃下在织物柔软剂中储存时包封香料B的泄漏量与油相中多异氰酸酯的百分比的关系。具体实施方式除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。“基本上不含三聚氰胺-甲醛”是指水相不含有一定量的易于与多异氰酸酯进一步反应从而将大大改变胶囊壁性质的三聚氰胺-甲醛。“香料油或调味油”是指单一的加香或调味化合物或几种加香或调味化合物的混合物。为了清楚起见，本专利技术中的表述“分散体”是指一种体系，其中颗粒分散在不同组成的连续相中，并且具体包括悬浮液或乳液。在本专利技术的上下文中，另外的交联物或另外的交联剂是指能够将聚合物链彼此连接的间隔物。已经发现，可以获得具有良好性能即基于表面活性剂的产品的稳定性和气味感知之间的适当平衡的不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊，而不向基于以有限量使用的特定多异氰酸酯的界面聚合的方法中添加另外的交联物即(多)胺。鉴于如下事实，这是非常令人惊讶的：迄今描述了聚脲基胶囊而不添加多胺的唯一方法，要么使用二异氰酸酯作为必需成分(鉴于其反应性)，要么与使用三聚氰胺作为所得到的胶囊的教示相反，其又描述为具有低性能，特别是储存时的高油泄漏。因此，本专利技术在第一方面涉及一种不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊的方法，其包括以下步骤：1)将香料油或调味油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯(优选芳族)混合以形成油相，条件是油相基本上不含二异氰酸酯；2)将离子表面活性剂或离子胶体稳定剂溶于水以形成本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备不含三聚氰胺‑甲醛的微胶囊的方法，包括以下步骤：1)将香料油或调味油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相，条件是该油相基本上不含二异氰酸酯；2)将离子表面活性剂或离子胶体稳定剂溶于水以形成水相；3)将油相添加到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至500微米，优选5至50微米；5)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；所述方法的特征在于，至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯以该油相的1至15重量％的量存在，该水相基本上不含三聚氰胺‑甲醛，并且在该方法的任何阶段都不添加胺或多胺。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.01.23 EP 15152351.11.一种制备不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊的方法，包括以下步骤：1)将香料油或调味油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相，条件是该油相基本上不含二异氰酸酯；2)将离子表面活性剂或离子胶体稳定剂溶于水以形成水相；3)将油相添加到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至500微米，优选5至50微米；5)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；所述方法的特征在于，至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯以该油相的1至15重量％的量存在，该水相基本上不含三聚氰胺-甲醛，并且在该方法的任何阶段都不添加胺或多胺。2.根据权利要求1的方法，还包括添加从由非离子多糖、阳离子聚合物及其混合物构成的群组中选出的聚合物以形成微胶囊的外涂层的步骤。3.根据权利要求1或2的方法，还包括干燥胶囊浆料以获得干燥的微胶囊的步骤。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，该至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯以该油相的2至8重量％的量存在。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，该至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯以该油相的2至6重量％的量存在。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，该至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯是至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯的混合物，该脂族多异氰酸酯和该芳族多异氰酸酯的摩尔比范围为80:20至10:90。7...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·斯图永，N·皮雄，C·贝劳尔德，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH